Определение количественных отношении в газах

Рентгенографические исследования при высоких температурах используются для изучения высокотемпературных фазовых переходов, определения параметров решетки высокотемпературных полиморфных форм веществ в области их стабильного существования, качественного и количественного рентгенофазового анализа при высоких температурах, нахождения величины коэффициента термического расширения и т. д. Для исследования веществ при высоких температурах применяются специальные высокотемпературные камеры и приставки к дифрактометрам, причем для изучения испаряющихся или окисляющихся в обычной атмосфере веществ применяются вакуумные или заполненные инертным газом камеры и приставки. Основные требования к подобного рода устройствам нагрев до достаточно высокой температуры, малый температурный градиент в нагреваемом объеме, постоянство и точное измерение температуры образца. Нагрев исследуемого образца может, например, производиться за счет его контакта с плоским нагревательным элементом значительно лучшие результаты в отношении градиента температур получаются, если образец помещается внутри нагревателя цилиндрической или сферической формы с окнами для падающего и дифрагированного рентгеновских пучков. При необходимости съемки в вакууме или любой нужной атмосфере эти окна закрываются бериллием, пропускающим рентгеновское излучение. [c.103]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

Исследовались характеристики омегатрона [294, 525] и его применение для определения отношения заряда к массе протона [338], к анализу состава атмосферы [385] и количественному анализу газов [293, 503], В радиочастотном масс-спектрометре [308] исследовались функции распределения энергии ионов и формы линий в масс-спектре. [c.654]

Итак, для идеальных газов получено соотношение между концентрациями различных соединений при равновесии и термодинамическими функциями. Поставленная ранее цель достигнута, классическая термодинамика позволила определить направление реакции и дала способ количественного определения концентраций компонентов системы в состоянии равновесия, когда свободная энергия минимальна. Схема, изображенная на рис. 90, представляет свободную энергию системы как функцию отношений реагентов или [c.208]

Продукты горения представляют собой сложную многокомпонентную систему, состоящую из газов с различными физико-химическими свойствами. В продуктах неполного горения могут одновременно присутствовать диаметрально противоположные по своим свойствам газы, такие, напрнмер, как сильно диффундирующий горючий водоро<д и высоковязкая негорючая двуокись углерода (время удерживания на активированном угле СОо в 20—30 раз превышает время удерживания Нг). С другой стороны, сорбционные свойства по отношению к целому ряду сорбентов таких газов, как СО, N2, Аг и О2, очень близки друг к другу, что затрудняет разделение и количественное определение этих газов. [c.150]

Каждому топливу в той или иной мере свойственно содержание воды. Будучи количественно выраженным, оно представляет собою так называемую влажность топлива. В теплотехнической практике влажность твердого топлива относят к рабочему топливу и выражают в процентах веса. Влажность газообразного топлива выражают в граммах на 1 м сухого газа. Вода топлива различается по своему происхождению и характеру связи с топливной массой. Наиболее сложной и до сих пор не вполне определенной является классификация воды твердого топлива. Так, например, в таком характерном (А отношении содержания воды топливе, как торф, всю заключенную в нем воду можно подразделить на [c.5]

Хроматографическое разделение продуктов взаимодействия окиси этилена и окиси пропилена-с алкилфенолами, жирными спиртами и кислотами в тонком слое адсорбента по сравнению с разделением методом газо-жидкостной хроматографии методически и в аппаратурном отношении более просто и позволяет анализировать соединения с большим числом присоединенных оксиалкильных групп. К недостаткам метода тонкослойной хроматографии следует отнести в общем полу-количественный характер получаемых результатов, а также менее четкое по сравнению с газо-жидкостной хроматографией разделение на компоненты продуктов оксиалкилирования с невысокой молекулярной массой. Однако разделение методом тонкослойной хроматографии эффективно для быстрой оценка воспроизводимости параллельных опытов оксиалкилирования, для идентификации продуктов оксиалкилирования и определения их молекулярно-массового распределения. [c.218]

В 1941 г. Баландин, Зелинский, Богданова и Щеглова [181]. произведя расчеты оптимального времени контактирования бутилена с определенным слоем катализатора и изучив вопросы разбавления бутилена углекислым газом и азотом, нашли условия, в которых дивинил образуется с выходом 34% на пропущенный или 77% на разложенный бутилен. В том же году эти авторы [182] изучили процесс дегидрогенизации бутилена на окиси хрома при пониженном давлении и установили количественную зависимость выхода дивинила от температуры и давления. Выход дивинила был максимальным (до 87,5% на разложенный бутилен) при 600° С и 100 мм давления. Однако во многих отношениях предпочтительными, по уточненным данным авторов [183], были следующие условия давление 180 мм, температура 590° С и время контакта бутилена с катализатором 0,78 сек. при этом сохранялись довольно высокие выходы дивинила —28% на пропущенный и 80,4% на разложенный бутилен —и мало образовывалось побочных продуктов реакции и кокса на катализаторе. [c.241]

При условии постоянства собственных показаний дифференциальный способ имеет преимущества в том отношении, что на показаниях прибора мало сказываются влияние колебаний температуры, давления и скорости течения газа. Интегральный способ позволяет проводить более точные количественные определения, если компоненты смеси хорошо разделяются [174]. [c.289]

Как пламенно-ионизационный, так и ионизационный детектор с р-излучением обладают определенными преимуществами по сравнению с ранее описанными детекторами. Высокая чувствительность этих детекторов и их пригодность как для обычных заполненных колонок, так и для новых высоко эффективных колонок являются их главными достоинствами. Линейность пламенно-ионизационного детектора в пределах изменения величины концентрации на семь порядков делает его особенно пригодным для точных количественных исследований проб с различной концентрацией. Недостатками обоих детекторов является отсутствие чувствительности к легким газам при нормальных рабочих условиях и необходимость в хороших электронных усилителях. Для этих детекторов калибровка сигналов по отношению к различным веществам с целью повышения количественной точности при хроматографических определениях требует большей затраты труда. [c.58]

Проведенная реконструкция газогенераторов типа Пинч сланцехимического комбината Кивиыли по принципу центрального ввода теплоносителя позволила значительно увеличить производительность газогенераторов по сланцу и смоле, а также улучшить условия труда, что позволило приступить к автоматизации генераторного процесса. Однако с другой стороны указанная реконструкция привела к значительному ухудшению качества получаемых продуктов (газа и смолы) и резкому снижению выхода генераторного газа с одной тонны перерабатываемого сланца. Поэтому газогенераторы с центральным вводом теплоносителя, несмотря на достигнутое определенное улучшение количественных показателей, нуждаются еш,е в серьезной доработке в отношении улучшения качества получаемых продуктов. [c.135]

На практике обычно находят плотность данного газа по отношению к водороду и, помножая ее на 2,016, т. е. молекулярную массу последнего, находят грамм-молекулярное количество для исследуемого вещества. Затем последнее подвергают количественному химическому анализу. В качестве примера приводим схему определения элементной массы углерода (табл. 12). [c.137]

В группе галоидов мы видели четыре очень сходных элемента Р, С1, Вг, 5 такое же число ближайших аналогов встречаем и в группе кислорода, потому что к ней, кроме серы, относятся еще селен и теллур О, 5, 5е, Те. Эти две группы чрезвычайно близки между собою по отношению к величине весов атома, также и по способности тел обеих групп соединяться с металлами. Явственная аналогия и определенная мера различия, известные для галоидов, повторяются в такой же мере и для элементов описываемой группы. Там фтор имеет много особенностей сравнительно с С1, Вг, J, ближе между собою сходными, здесь кислород во многом отличается от более друг с другом сходных 5, 5е, Те. В количественном же отношении там и здесь у аналогов сходство полное. Так, галоиды соединяются с одним Н, а элементы описываемой группы — с №, образуя №0, №5, Н 5е, Н Те [553]. Водородистые соединения селена и теллура суть такие же кислоты, как и №5. Селен прямо, при простом накаливании в струе водорода, с ним отчасти соединяется но водородистый селен подвергается еще более легкому разложению от действия жара, чем сернистый водород, а это свойство у теллуристого водорода еще более развито. №5е и №Те суть газы, такие же как и сернистый водород, растворимые, как и он, в воде, получающиеся чрез действие кислоты на металлические соединения этих элементов, образующие со щелочами солеобразные тела и т. д. Селен и теллур, как и сера, дают две нормальных степени соединений с кислородом, обе кислотного характера прямо происходит только форма, соответственная [c.230]

Количественно процесс Э. характеризуется эманирующей способностью (Е) отношением количества эманации, выделяющейся из вещества, к общему количеству эманации, образующейся в данном веществе аа определенный промежуток времени, т. е. отношением скорости выделения эманации и скорости ее образования в исследуемом образце. Эманирующая способность данного твердого вещества зависит от его состава, кристаллич. структуры, уд. поверхности, темп-ры, периода полураспада радиоактивного газа и др. Она слагается из составляющей, обусловленной энергией отдачи, к-рую приобретает атом в результате [c.500]

Для количественного определения кислорода при высокой концентрации его в газе можно пользоваться медными стружками, смоченными аммиачным раствором хлористого алюминия. Упругость пара такого аммиачного раствора обычно невелика, в большинстве случаев ею можно пренебречь. Однако, чтобы уменьшить возможную ошибку, особенно при свежем состоянии раствора, необходимо перед отсчетом уменьшения объема газа после поглощения кислорода пропускать газ в пинетку, содержащую разведенную серную кислоту. Так как поверхность металлической меди часто бывает покрыта тонким слоем жира, то перед употреблением ее необходимо очистить кратковременной обработкой меди азотной кислотой. Этот метод позволяет очень быстро и полно поглощать кислород. По сравнению с щелочным раствором пирогаллола медь имеет гораздо большую поглотительную способность но отношению к кислороду. [c.125]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

При определении частных показателей, позволяющих сопоставлять и суммировать вредное воздействие различных примесей, содержащихся в дымовых газах, использованы следующие соображения. Эти показатели должны бьггь приведены к безразмерному виду, в количественном отношении — пересчитаны на условное топливо, а их токсичность вьфажена как отношение ПДК данной примеси к ПДК золы. [c.534]

Для установления количественного состава входящих в гликопротеин моносахаридов и аминокислот биополимер подвергают полному кислотному гидролизу, и состав гидролизата определяют обычными методами количественного анализа. Пептидные связи устойчивее гликозидных по отношению к кислотам, поэтому для полного расщепления на мономеры гликопротеины приходится гидролизовать в более жестких условиях, чем обычные полисахариды (6 н. НС1, 100—ПО °С, 24 ч) . Нужно иметь в виду, что как сахара, так и аминокислоты могут частично распадаться в условиях кислотного гидролиза, причем в ряде случаев можно с помощью ХОЛОСТЫХ опытов внести соответствующие поправки при анализе. Специфической для гликопептидов побочной реакцией в условиях кислотного гидролиза является возможная конденсация сахаров с аминокислотами, приводящая к окрашенной сложной смеси различных веществ, в том числе простейших карбонильных соединений (так называемая реакция Майяоа). Например, по данным Готшалка , потеря аминокислот при кислотном гидролизе богатых сахарами гликопротеинов может составлять до 30 %. Количественное определение моносахаридов проводят с использованием хроматографии, спектрофотометрической и колориметрической техники (см. гл. 14). Для анализа аминокислот применяют обычно методы, хорошо известные из химии белка. Так, количественный анализ аминокислотного состава проводят в автоматических анализаторах или с помощью газо-жидкостной хроматографии . [c.567]

Объемный газовый анализ имеет (В основ1ном дело с методами абсорбции и адсорбции, применяемыми для определения количественных соотношений компонентов исследуемой газовой смеси. Метод требует точного измерения объемов газов из полученных числовых данных вычисляют затем отношения между составными частями сложной газовой смеси. Точность количественного определения многокомпонентного газа требует больших навыков и искусства экспериментатора, проводящего работу с газами, требует и специального, часто доволыно сложного оборудования. Оказывается, однако, что повторные анализы одной и той же газовой смеси, производимые опытными аналитиками, работающими с помощью идентичных методов, редко дают совершенно воспроизводимые числовые данные. Эта, часто езави- [c.173]

Важное значение имеют также исследования фосфора, начатые Бойлем после того, как алхимик Бранд из Гамбурга (1663) обнаружил, что продукт перегонки сухого остатка от выпаривания мочи светится в темноте (т. 0. дает холодное пламя ) и что фосфоресценция обусловлена, как утверждал немного позднее Эльсгольц, светящимся камнем или фосфором . Тогда были известны и другие фосфоресцирующие продукты, например болонский камень , солнечный камень Кашороло и 1>егателло (1602) и фосфор Болдуина (1674). Через некоего доктора Крафта из Дрездена Бойль получил указания, необходимые для воспроизведения опытов Бранда, и в 1680 г. ему удалось получить фосфор (который некоторое время называли фосфором Бойля ) . Занимаясь получением фосфора, Бойль пришел к открытию фосфорной кислоты и фосфористого водорода. Изучая продукты перегонки дерева, он заметил, что пиродревесная кислота тождественна кислоте, получаемой при перегонке уксуса. Кроме количественного изучения различных химических реакции, Бойль систематически использовал некоторые реакции для распознавания веществ он ввел наименование анализ для обозначения соответствующих операций и прибегал также к применению индикаторов, получаемых из растений. Для определения кислой, щелочной и нейтральной реакций он пользовался реактивными бумажками (например, лакмусовой). Реакции осаждения также не ускользнули от его наблюдательности. Исследование процесса окрашивания солей железа экстрактами веществ, содержащих танин (листья дуба, чернильные орешки), позволило ему получить черные чернила и дать точную пропись их изготовления. Лабораторное оборудование и аппараты для работы, требующей большой точности, были значительно усовершенствованы Бойлем, который ввел градуированные приборы для измерения газов и жидкостей. Опыты Бойля представляют подлинный прогресс как в отношении аппаратуры, так и по ставившимся целям. [c.91]

Для анализа переходных металлов, в которых водород, кислород и азот растворяются с образованием твердых растворов с определенной шириной областей однородности, применяется метод количественного анализа твердых фаз переменного состава. Для других металлов, образуюш,пх с водородом, кислородом и азотом механические смеси, один из методов количественного рентгеновского фазового анализа механических смесей основан на измерении отношений интенсивности линий. Ввиду того что для апалитнческих целей важно определение малых количеств газов в металлах, интерес представляет область металлической фазы (а-твердый раствор) двойной системы. [c.123]

В основе количественного определения компонентов газообразной смеси лежат различные принципы. Одной из возможностей в этом отношении является поглошение газа, чаше всего жидкой средой, и анализ полученного раствора при помощи рассмотренных выше методов. Так, аммиак может быть поглощен отмеренным объемом соляной кислоты с известным титром, которая затем оттитровыва-ется с помощью некоторых методов аци-диметрии. Диоксид углерода может быть поглощен в сосуде с КОН и его количество определено весовым способом по увеличению массы поглотителя. Диоксид серы после поглощения раствором можно определить иодометрически. Кислород, содержащийся в воде, можно определить полярографически. [c.430]

В работе [133] показано, что понятие константы скоростей взаимнообратных направлений реакций в идеальном газе и вопрос об их связи с константой равновесия имеют определенный смысл при выполнении следующих условий а) скорость изменения концентраций промежуточных продуктов мала по сравнению со скоростью реакции, б) реакция происходит в среде, состояние которой либо термодинамически равновесно, либо достаточно близко к таковому. В указанных условиях отношение констант скоростей двух направлений реакции равно ее константе равновесия, вычисленной при температуре среды. Эта закономерность свойственна не только одностадийным, но и сложным многостадийным реакциям. Отношение констант скоростей взаимно-обратных направлений реакции в пространственно-однородной среде, состояние которой характеризуется двумя различными температурами подсистем Г] и Го, равно константе /((ГьГг), определяющей равновесие реакции в такой не полностью равновесной среде. Если равновесие среды существенно нарушается в ходе самой реакции, то состояние среды в общем случае зависит (причем не только в количественном, но и в качественном отношении) от направления реакции. При этом отношение констант скоростей реакции уже не является термодинамической характеристикой среды. — Яр ж. ред. [c.20]

При жидкофазном окислении низкомолекулярных газов и низкоки-пящих жидкостей Сз—С определение отношения констант скорости реакции роста ( г) и обрыва (кв) цепи как количественной характеристики окисляемости вещества требует применения повышенного давления (до 60 атм), и существующие газометрические установки оказываются непригодными. Окисление проводили в специальной газометрической установке, позволяющей работать при давлениях до 100агж [5],в присутствии инициаторов азо-бис-изобутиронитрила (АИБП) (60—80° С) и азодицикло- [c.86]

Способность неопределенных соединений полупроводникового типа увеличивать интервалы непрерывного изменения энергии химической связи при взаимодействии с атомами или молекулами дальтонидов за счет изменения электронных зарядов связей от нуля, т. е. от ван-дер-ваальсовой связи, до 2,5 (т-электронов, т. е. до усиленной полной ковалентной связи. Определенные соединения такой способностью не обладают электронные заряды связей в них изменяются в пределах 0,6 о-электрона, т. е. от ослабленной до усиленной ковалентной связи, или количественно от 1,8 до 2,4 э. Различие между определенными и неопределенными соединениями в этом отношении в свою очередь связано со способностью твердых тел астехиометрического состава к химическому взаимодействию, посредством электронного и дырочного газа. [c.394]

Проблемы, возникающие при анализе свободных радикалов, обычно те же, что и при анализе любых смесей соединений. Пик, соответствующий массе R[, образующейся из молекулы RiRz, может быть определен путем дополнительного определения масс-спектра чистого RyRz, и вычитание этой величины из общей высоты пика с массой Ri даст высоту пика ионов R , образующихся из свободных радикалов / i. Обычно при анализе смесей снимают предварительно спектры индивидуальных компонентов при известном давлении для получения количественных характеристик. Проведение калибровки чистыми радикалами невозможно, и вместо этого проводят значительно более сложную калибровку, описанную Лоссингом и Тикпером [1261[. Для получения коэффициентов чувствительности метильных радикалов известное количество диметилртути, смешанное с газом-носителем, пропускали через печь и разлагали с образованием метана, этана и метильных радикалов. Парциальное давление метана и этана определяют обычными методами анализа, а парциальное давление метильных радикалов определяют, исходя из 100%-ного углеродного баланса. При энергии электронов 50 эв отношение чувствительностей метильного радикала и метана составляет 0,47 0,07. [c.452]

Однако в щелочном растворе адреналин флуоресцирует очень ярко, желто-зеленым светом. Если щелочной раствор адреналина готовить в атмосфере азота и на воде, из которой кипячением в атмосфере индиферептпого газа удалены следы кислорода, то такой раствор не флуоресцирует. Яркая флуоресценция щелочного раствора адреналина обусловливается продуктами его окисления это свечение можно использовать для определения концентрации раствора. Однако реакция окисления не останавливается на первой стадии, и в процессе дальнейшего изменения раствор перестает флуоресцировать. Этпм свойством адреналина существенно осло/княется количественное его определение по интенсивности свечения. Адреналин в концентрированной (приблизительно 25%) щелочи проявляет иное отношение к кислороду вторая стадия окисления настолько замедлена, что становится возможным использовать измерения яркости флуоресценции растворов для суждения о содержании в нем адреналина. При этом необходимо, чтобы пробирки с анализируемым, а тем более с эталонным растворами были хорошо закрыты пробками. [c.208]

Разработанный изотопный метод определения кислорода в титане заключается в следующем. Точно взвешенная навеска анализируемого титана смешивается с точно взвешенной навеской стандартного сплава. В наших опытах эти навески равнялись 500 и 50 мг соответственно. К полученной смеси добавляется мелкий графитовый порошок, который по весу составляет прибли-зительно /з от веса смеси титан — стандартный сплав. В дальнейшем полученная смесь помещается в загрузочное устройство п, после дегазащш кварцевой печи, вводится в молибденовый тигель. Для удаления водорода тигель вместе с образцом прокаливается токами высокой частоты при 1100° в течение 10 мин. Затем (после отключения диффузионного насоса) температура тигля повышается до 1900°, и производится обмен кислородных атомов в течение полутора часов. Через каждые 10—15 мин. выделяющийся из титана газ (в основном окись углерода) подвергается циркуляции при помощи насоса Тэплера. По истечении времени обмена тем же насосом образец газа забирается в ампулу и анализируется на масс-спектрометре для определения отношения Q18. Q16 Ддд использованного памп масс-спектрометра было достаточно 0,01 мл газа. Зная величину отношения О 0 в стандартном сплаве и величину этого же отношения после обмена, легко рассчитать количественное содержание кислорода в анализируемом титане. [c.134]

Постоянными спутниками гелия являются другие газы нулевой группы, а также азот, в ко,пичественном отношении занимающий первое место среди негорючих газов. Отде.пение от гелия всех сопутствующих газов и его количественное определение осуществляются путем последовательного поглощения газов соответствующими реагентами для горючих газов— после их сожжения, для негорючих (азот и пр.) — обработкой кокосовым углем при температуре жидкого воздуха. Лишь один гелий при этом не поглощается и может быть определен по остатку. Техническое получение гелия из естественного газа достигается с помощью специальных холодильных машин, основанных па тех ж е принципах, как машины для нгидкого воздуха. Так как гелий является наиболее трудно сншжаемым газом (температура кипения его —268°), то, превращая в жидкое состояние последовательно все находящиеся в смеси с гелием газы, отделяя их и постепенно обогащая, таким образом, остаток гелием, можно получить последний желаемой чистоты, вплоть до 100%-ной. [c.129]

Химические и биохимические методы трудно приспособить для непрерывного наблюдения за скоростью фотосинтеза, поэтому физикохимические методы давно привлекали внимание исследователей в этом отношении. В современных количественных исследованиях процессов метаболизма манометрические измерения приобрели преобладающее значение. Биохимики нашли, что почти каждая биохимическая реакция может проводиться таким образом, чтобы происходило поглощение или выделение газа, и это часто дает наилучший способ для измерения ее скорости. Реакции гемоглобина с кислородом и окисью углерода были первыми, для которых этот метод был разработан Холдейном и Баркрофтом затем он был применен для изучения дыхания и фотосинтеза. Со времен Сакса [3] получил известность и широкое распространение приближенный метод измерения объема выделенного кислорода путем подсчета пузырьков . В спокойном растворе с определенным поверхностным натяжением пузырьки газа, отделяющиеся от листьев, имеют приблизительно одинаковую величину, так что скорость образования газа может быть вычислена путем умножения числа пузырьков, образующихся в единицу времени, на объем одиночного пузырька. Этот метод прост и чувствителен, но явно чреват ошибками, вызываемыми различием в смачиваемости листовой поверхности, слиянием мелких пузырьков в крупные, влиянием конвекционных токов или размешивания на размер пузырьков и подобными осложнениями. Многие авторы [15, 21, 29, 35, 45] старались усовершенствовать этот метод и сделать подсчет пузырьков автоматическим. Обсуждение этих попыток можно найти в книге Спёра [40]. Важное возражение против этого метода было выдвинуто Гесснером [63] пузырьки постоянного размера могут образовываться только в спокойной воде, в которой фотосинтезирующее растение окружается вскоре слоем воды со щелочной реакцией, с малым содержанием углекислоты и пересыщенной кислородом, а каждый из этих трех факторов может сильно влиять на скорость фотосинтеза. [c.255]

Во многих работах [169, 259—266], посвященных атомноэмиссионному спектральному определению примесей, инертная атмосфера рассматривается как средство подавления молекулярного фона, поскольку в инертных газах не образуются молекулы СМ, СО, N0, СП, ОН, ЫН, а также труднодиссоциирую-щие соединения 510, ВО, ТЮ и др. Благодаря этому снижается фон, повышается отношение сигнала к шуму /л+ф/ Ф. появляется возможность использовать чувствительные аналитические линии многих элементов, находящиеся в области полос циана и спектральных линий других молекул, присутствующих в спектре при возбуждении в атмосфере воздуха. За счет этого удалось снизить пределы обнаружения А1, Са, Ре, М , Мп, 5 , РЬ, Си, N1 и др. [198—204]. Применение аргона позволило количественно определять бор, на линии которого накладывались полосы 510 [265, 266]. Использование атмосферы аргона позволяет устранить также мешающий фон, создаваемый основой. Так, при оп- [c.75]

Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Од-нако газовые бюретки или другие приспособления для отбора проб должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к воздействию этих агрессивных сред — никеля, монель-металла или, в крайнем случае, кварца (для газов, не содержащих фтористого водорода, и при температуре не выше комнатной). Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Для анализа монофторида хлора конверсией наиболее пригоден метод, дающий возможность определять содержание фтористого водорода и инертных примесей в газе [1, 2]. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaGl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания G1F в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaGl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaGl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [c.307]