Канифоль малеиновый аддукт

Канифольно-малеиновая смола (смола КМ), представляет собой глицериновый эфир малеинового аддукта канифоли. Сначала получают канифольно-малеиновый ад-дукт, который этерифицируют глицерином при температуре 250 °С. [c.16]

Канифольно-малеиновые аддукты, этерифицированные пентаэритритом, служат для изготовления П. к., быстро закрепляющихся на подложке вследствие избирательного впитывания пентаэритритовый и глицериновый эфиры канифоли (см. Смолы природные) — для изготовления обычных типографских и офсетных П. к. [c.406]

Малеиновый аддукт канифоли [c.27]

Аддукты канифоли. В лакокрасочном производстве получил применение кислый аддукт канифоли, получаемый взаимодействием с малеиновым ангидридом (канифольно-малеиновый аддукт) [c.320]

Из-за относительно высокой хрупкости, низкой температуры размягчения и очень высокого кислотного числа (150—170 мг КОН/г) канифоль практически не используется как самостоятельное пленкообразующее вещество. Канифоль находит применение в качестве модификатора синтетических олигомеров (алкидных, фенолоформальдегидных), а также для получения таких ее продуктов переработки как эфиры канифоли, канифольно-малеиновые аддукты и резинаты, которые используются как добавки к самым разнообразным лакокрасочным материалам. [c.402]

Смолы более высокого качества готовят путем взаимодействия канифоли с малеиновым ангидридом с последующей этерифика-цией полученного канифольно-малеинового аддукта, представляющего собой трехосновную кислоту, глицерином или пентаэритритом. Такие смолы описаны на стр. 204, 205. [c.255]

Из трехосновных кислот для изготовления алкидных смол может применяться малеиновый аддукт канифоли. [c.31]

Широкое применение находят продукты обработки и модифицирования канифоли — соли смоляных кислот (резинаты), эфиры смоляных кислот и многоатомных спиртов, этерифицированные продукты взаимодействия смоляных кислот с малеиновым ангидридом (канифольно-малеиновые аддукты). Иногда используют также продукты окисления, гидрирования, сульфирования канифоли. [c.252]

Для снижения склонности к кристаллизации, повышения температуры размягчения и кислотного числа канифоль обычно модифицируют. Наиболее распространенным способом модифицирования является обработка продукта в жидком состоянии при температуре около 200 °С диенофильными реагентами малеиновым ангидридом, малеиновой или фумаровой кислотой. Получаемый в результате обработки аддукт присоединения диенофила к смоляным кислотам (к левопимаровой кислоте, образующейся вследствие реверсии абиетиновой кислоты) называют модифицированной талловой канифолью. Модифицированная канифоль обладает более высокими потребительскими свойствами и имеет более широкую область применения. Расход модифицирующего агента зависит от качества исходной талловой канифоли и составляет 30—60 кг на 1 т канифоли. Кислотное число модифицированной канифоли не менее 175 мг КОН/г. [c.139]

Из масляных лаков, относящихся к первой группе, наибольшее распространение получили масляные лаки с эфирами канифоли, и в первую очередь ее глицериновыми и пентаэритритовыми эфирами. Используют также канифольно-малеиновые аддукты, модифицированные пентаэритритом или глицерином. [c.396]

Этерифицированные канифольно-малеиновые аддукты, так же как и эфиры канифоли, используют как добавки к различным пленкообразующим. Так, их вводят в алкидные олигомеры, масляные и нитролаки для повышения твердости и глянца покрытий. [c.404]

Канифольно малеиновый аддукт представляет собой продукт конденсации канифоли (реагирующей в виде левопимаровой кислоты) и малеинового ангидрида [c.205]

Смола КМ, глицериновый полиэфир канифольно-малеинового аддукта и канифоли. Прозрачный, от желтого до темно-желтого цвета, без видимых механических включений. Применяют в производстве масляных и нитроцеллюлозных лаков. [c.490]

Растворимые в маслах канифольно-малеиновые смолы с низким кислотным числом могут быть изготовлены таким же образом, но при более высоких температурах (225—260°). Соотношения канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта подбирают из расчета полной этерификации кислотных групп аддукта. Практически для повышения водостойкости смолы количество многоатомного спирта должно быть несколько меньше стехиометрнческого. В данном случае приходится делать выбор между двумя возможностями или ввести в реакцию больше многоатомного спирта, чтобы сместить равновесие в сторону более полной этерификации, или же допустить, чтобы продукт имел определенное кислотное число во избежание неудобств, обусловливаемых присутствием свободных гидроксильных групп. Выпускаемые в продажу смолы имеют кислотные числа от 15 до 40 и в то же время превосходную атмосферостойкость. Высокая атмосферостойкость достигается удалением в конце операции фракций, содержащих продукты декарбоксилирования канифоли, могущие образоваться в процессе конденсации при высокой температуре и весьма чувствительные к действию света. Удаление этих фракций достигается путем выдерживания смолы в течение некоторого времени под вакуумом. [c.393]

При нагреве смеси канифоли и малеинового ангидрида до 200 °С образуется трехосновный аддукт, который затем при 260 °С этерифицируется многоатомным спиртом. Эта вторая реакция конденсации является в сущности реакцией взаимодействия многоатомного спирта с одно- и трехосновными кислотами. [c.40]

Если число эквивалентов канифоли А ) больше половины числа эквивалентов малеинового ангидрида А 2), то происходит полное присоединение малеинового ангидрида к канифоли перед -введением многоатомного спирта В результате образования аддукта (Л3) происходит изменение в эквивалентном составе реакционной смеси (см. табл. 3-15). [c.40]

Канифольно-малеиновые аддукты. Канифольно-малеиновыми аддуктами называют продукты взаимодействия кислот канифоли с малеиновым ангидридом, протекающего по принципу 1,4-1присое-динения (реакция Дильса — Альдера) [c.403]

Аддукт канифоли с малеиновым ангидридом. .... Лг + Л2 /2 3 Л 2/2 [c.40]

Вместо канифоли иногда применяют ее эфиры, а также смолы, модифицированные канифолью, типа фенольных, карбамидных или алкидных и, наконец, природные смолы (даммара, акароид и т. д.). Благодаря образованшо аддуктов значительно повышается кислотное число (в случае присоединения малеиновой кислоты к абиетиновой — теоретически до 400), однако нагревание, например, в присутствии Zn b, снижает кислотное число, что, очевидно, связано с образованием ангидридов. Растворимость аддуктов резко повышена и, кроме того, они стойки к действию Оа, так как все двойные связи использованы для образования аддуктов 2. [c.531]

В соответствии с рассчитанной рецептурой был проведен синтез смолы по следующему режиму 1) нагрев смеси канифоли и малеинового ангидрида в течение 1 ч до 210 °С для получения аддукта 2) добавление к полученному аддукту в течение 1 ч глицерина с постепенным повышением температуры до 270 °С и последующей выдержкой смеси при этой температуре до получения к. ч., соответствующего завершенности реакции на 90% [c.41]

Канифольно малеиновые и канифольно фумаровые аддукты из экстракционной и талловой канифоли используются преиму щественно для проклейки бумаги, что позволяет высвободить живичную канифоль и существенно снизить расход проклеивающих составов [c.301]

Аддукт малеинового ангидрида и канифоли можно применять в качестве трехосновной кислоты в производстве некоторых синтетических смол и в качестве заменителей спирторастворимых природных смол в некоторых лаках, например в нитрат-целлюлозных [c.206]

Левопимаровая кислота, имеющая так же, как и абиетиновая, две ненасыщенные группы внутри колец и одинаковые боковые группы, переходит в абиетиновую кислоту при нагревании канифоли свыше 150°. Можно считать, что при реакциях, проходящих при высоких температурах (свыше 150°), левопимаровая кислота, как таковая, уже не реагирует, так как полностью изомеризуется в абиетиновую. Левопимаровую кислоту можно отделить от других кислот, в частности от абиетиновой, при действии на нее малеиновым ангидридом, с последним она реагирует уже при обычных температурах, образуя продукты присоединения (аддукты, стр. 588), в то время как абиетиновая кислота реагирует с малеиновым ангидридом лишь при 150° и выше. Неоабиетиновая кислота также сравнительно легко изомеризуется в абиетиновую. Эти три кислоты характеризуются сопряженной диеновой группировкой, которая отсутствует в осталь-лых двух кислотах. [c.404]

Модифицирование канифолью можно вести так, что одновременно образуются аддукты смоляных кислот. Например, малеиновый ангидрид и канифоль или смоляные эфиры, с одной стороны, и терпены — с другой, вводят в реакцию при 125—250° , а затем этерифицируют одно- или многозначным спиртом. Часто этерификацию ведут так, что аддукты реагируют с избытком многозначного спирта после этого свободные ОН этерифицируют смолами, смоляными кислотами, жир. ными кислотами и т. д. . [c.533]

Если известно, что аддукт получен из малеиновой кислоты и канифоли, можно применять следующий метод . 0,2 г смолы растворяют ъ Ъ мл бензола и омыляют 20 мл N КОН в 90%-ном этаноле, нагревая 1 час с обратным холодильником, а затем 15 мин. без холодильника. Раствор охлаждают, добавляют 50 мл воды и 30 мин. нагревают на паровой бане. Водой доводят об ьем до 200 мл и в присутствии метпл-красного добавляют 6—7 мл 4JV раствора уксусной кислоты до появления красной окраски, которая становится [c.541]

Состав. Масляные лаки изготовляют на основе рафинированных и полимеризованных до заданной вязкости высыхающих масел — льняного, периллового, ойтисикового, тунгового, конопляного иногда применяют также полувысыхающие масла — подсолнечное или хлопковое (см. Масла растительные). В состав пленкообразующего входят канифоль или ее препараты. напр, глицериновые или пентаэритритовые эфиры, канифольно-малеиновые аддукты, резинаты кальция и цинка. Применяют также ископаемые смолы — янтарь, копалы и др. (см. Смолы природные). На основе продуктов совмещения масел с битумами получают черные битумно-масляные лаки (см. Битумные лаки). Растворителями служат уайт-спирит, скипидар, соль-вент-нафта, бензин, ксилол и др. Для ускорения высыхания М. л. и э. применяют сиккативы — нафтенаты, резинаты, линолеаты Со, Мп, РЬ. В состав эмалей, помимо указанных компонентов, вводят пигменты и наполнители. См. Пигменты лакокрасочных материалов, Наполнители лакокрасочных материалов. В нек-рых случаях М. л. и э. могут содержать также антиоксиданты, фунгициды, поверхностно-активные вещества и др. вспомогательные добавки. [c.72]

Этерифицированный пентаэритритом кани-фольно-малеиновый аддукт. Его получают взаимодействием расплавле нной канифоли при 160 °С с малеиновым ангидридом с последующим добавлением пелтаэритрита и выдержкой реакционной массы при продувке двуокиси углерода 2 ч при 250 С и 1 ч при 280 °С. [c.254]

Канифольно-малеиновый аддукт представленной выше структуры — трикарбоновая кислота. Его кислотное число 397—405 мг КОН/г. Поэтому в качестве плеикообразующего используют в основном продукты этерификации канифольно-малеиновых аддуктов многоатомными спиртами — глицерином и пентаэритритом, имеющие низкие кислотные числа, а именно 7—)13 и 25 мг КОН/г соответственно. Кроме того, в сравнении с эфирами канифоли они имеют более высокую температуру размягчения (125—135°С), лучше растворяются >в полярных растворителях, например в ацетатах, и более аветостойки (из-за уменьшения числа двойных связей). [c.404]

Несколько по иному проводят технологический процесс получения канифольно-малеинового аддукта, этерифицированного глицерином вначале малеиновый ангидрид обрабатывают глицерином, в результате чего образуются соответствующие глицериновые эфиры, и затем эти эфиры подвергают взаимодействию с канифолью. [c.404]

Дополнит, пленкообразователи (эфиры канифоли или ее аддукты с малеиновым ангидридом, нефтяные битумы, копалы, янтарь, фенольные смолы и фенольно-канифольные аддукты) улучшают эксплуатац. св-ва М. л., напр, производные канифоли повышают твердость, блеск и атмосферостойкость покрытий, битумы - водо- и кислотостойкость, электроизоляц. и мех. св-ва (см. также Битумные лаки). Р-рителями служат чаще всего уайт-спирит, сольвент-нафта, скипидар, ксилол. Для ускорения отверждения в М. л. вводят сиккативы, напр, нафтенаты, резинаты (соли к-т канифоли), линолеаты Со, Мп, РЬ. [c.653]

Канифольно-малеиновый аддукт, этерифицированный глицерином (канифольно-малеиновая смола, содержащая 14,4% малеино-вой кислоты по отношению к канифоли), получается в две стадии [c.205]

Канифольно-малеиновый аддукт, этерифицированный пента-эритритом, получают следующим образом. В расплавленную и нагретую до 160° канифоль загружают малеиновый ангидрид. После короткой выдержки (30 мин.) повышают температуру до 220° и добавляют пентаэритрит. Затем реакционную массу выдер-живают 2 часа при 250 и 1 час при 280° в токе углекислоты. [c.207]

Ломбар" показал важнейшие различия, которые обнаруживаются Б механизме присоединения малеинового ангидрида к разным смоляным кислотам. Присоединение левопимаровой кислоты происходит при обычной температуре, а для других кислот группы абиетиновой — при температуре около 180°. Абиетино-малеиновый аддукт является индивидуальным соединением и по свойствам сильно отличается от канифоли. Температура его плавления достигает 220°, тогда как немодифицированные смоляные кислоты в основном плавятся при 150—180°. Главным преимуществом аддукта является, таким образом, значительное повышение температуры плавления канифоли. [c.391]

Малеиновый аддукт левопимаровой кислоты может быть получен непосредственно из канифоли. Для этого к расплавленной канифоли, нагретой до 180°, добавляют теоретическое количество малеинового ангидрида кристаллизацией из уксус ной кислоты получают твердый продукт. Уксусная кислота обязательна в качестве растворителя лищь при первой кристаллизации последующие кристаллизации могут проводиться в любом другом растворителе. [c.545]

Основная составная часть канифоли — смесь смоляных к-т общей ф-лы СхэНавСООН, гл. обр. абиетиновой, а также декстро- и левопимаровой. Канифоль растворяется почти во всех растворителях лакокрасочных материалов и совмещается с растительными маслами. Из-за гигроскопичности, низкой темп-ры размягчения, высокой кислотности и образования хрупких покрытий в качестве самостоятельного пленкообразующего канифоль почти не применяют чаще ее используют для модификации природных и синтетич. смол, напр, копалов, феноло-формальдегидных и алкидных смол. Важное промышленное значение имеют продукты химич. обработки (облагораживания) канифоли соли (резинаты — см. Сиккативы) эфиры — глицериновый, или эфир гарпиуса (т. разм. 70—77 °С, кислотное число 13—18) и пентаэритритовый (95—100°С 10—25) аддукты с малеиновым ангидридом, этерифицированные глицерином (т. пл. 110—125°С, кислотное число 7— 13) или пентаэритритом (т. разм. 120—124 °С, кислотное число 25) продукт окисления — винсол (т. разм. 113— 115 °С, кислотное число 85—100). Эфиры канифоли и модифицированные аддукты с малеиновым ангидридом вводят в состав масляных, алкидных и эфироцеллюлозных лаков винсол служит самостоятельным пленкообразующим темных спиртовых лаков. [c.216]

Малеииово-канифольные аддукты имеют значит льно более высокую температуру плавления, чем исходная канифоль, и могут найти как самостоятельное применение в качестве основы для масляных лаков, так и служить исходным веществом для поликонденсации со спиртами. Значение малеиново-канифольных аддуктов заключается в том, что они представляют собою трехосновные кислоты u при конденсации с двухатомными спиртами образуют быстро высыхающие пленки больщой твердости, гибкости и светостойкости, так как общая функциональность реагирующих компонентов (2,3) делает возможным образование пространственных полимеров. Чистые малеиново-гликолевые смолы имеют более низкую температур плавления и образуют липкие пленки, однако при экспозиции ип воздухе и при нагревании они твердеют и переходят в нерастворимое состояние вследствие раскрытия двойно связи. [c.587]

В бо,лее сложном методе получают аддукт из 1000 ч. канифоли и 232 ч. малеинового ангидрида, который затем этерифицируют 270 ч. глицерина 100 ч, полученной смолы смешивают с 80 ч, глифталя, модифицированного касторовым маслом (из 184 ч, глицерина, 296 ч. фталевой кислоты и 368 ч. касторового масла). Фталевую кислоту успешно заменяют себациновой кислотой. В другом методе 90 ч, малеинового ангидрида, 27 ч. гликоля или диэтиленгликоля этерифицируют 2 часа при 150°. Полученный эфир конденсируют с 150 ч. канифоли (1 час при 100° и 2 часа выдержки) и заканчивают процесс добавкой 225 ч. жирных кислот льняного масла и 72 ч. глицерина (1 час прп 250°, затем 2—3 часа выдержки) . [c.531]

Приятно. Смола из трдоксистеариновой кислоты и аддуктов малеиновой кислоты с канифолью имеет свойства природного шеллака Ч [c.532]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Высокой твердостью и жесткостью характеризуются сополимеры на основе полиэфиров, модифицированных продуктами реакции Дильса—Альдера аддуктами малеинового ангидрида и циклопентадиена [36—38], антрацена [39, 40], канифоли [41, 42, 43, с. 125], бутадиена [44], изопрена [45, 46] и др. При использовании галогенсодержащих модифицирующих кислот циклического строения обычно получают сополимеры высокой жесткости и повышенной хрупкости. Так, твердость сополимеров полиэфиров, модифицированных тетрахлорфталевым и хлорэндиковым ангидридами, составляет 180—220 МПа Е в среднем равен 3,3—3,6 ГПа [47]. В то же время из-за значительной хрупкости продукты этого типа имеют пониженные Ор, аи и а [17, 48, 49]. Некоторые данные о влиянии строения модифицирующих кислот на свойства сополимеров приведены в табл. 15 [49]. [c.151]

Водостойкость. Проведены долговременные (до 5 лет) испытания водопоглощения полиэфирных смол при температуре примерно 20° С и рассмотрен вопрос о влиянии строения и молекулярного веса ненасыщенных полиэфиров на водостойкость их сополимеров со стиролом. Установлено, что при введении в состав полиэфира остатков соединений, содержащих циклы (фталевая и дифеновая кислоты, аддукты малеинового ангидрида с циклопентадиеном, гексахлорциклопента-диеном и канифолью, диэтаноланилип и т. д.), водостойкость сополимеров резко возрастает Для сополимеров алифатических полиэфиров характерно уменьшение коэффициента диффузии воды с увеличением содержания непредельного реагента в исходном мале-инате или фумарате [c.81]