Растворители изоцианатов

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

С помощью лейконата обеспечивается высокая прочность крепления, стойкость крепления к действию масел, растворителей, жидкого топлива, стойкость к действию горячей воды, кислот и щелочей. Крепление резины изоцианатным клеем по температуростойкости уступает креплению с помощью латуни. Добавление изоцианатов к клеям из ХНК значительно улучшает прочность крепления. [c.585]

Поверхность металла, как и в других случаях, подвергают тщательной очистке, промазывают клеем и просушивают после этого на нее накладывают резину и вулканизуют в формах на прессах. При работе следует учитывать, что изоцианаты и их растворители ядовиты. [c.584]

Полимерные клеи на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих соединений (главным образом олигоэфиров). Могут содержать инициаторы отверждения (воду, спирты, водные растворы солей щелочных металлов и карбоновых кислот), порошковые наполнители (оксиды титана и цинка, цемент и др.), растворители (кетоны, спирты, хлорзамещенные углеводороды), добавки полимеров. Они могут быть реактивными и термопластичными. Реактивные могут быть двухупаковочными и одноупаковочными. Двухупаковочные смешивают непосредственно перед применением, жизнеспособность смеси 1-3 ч, смесь отверждается при комнатной температуре в течение не менее 3-6 ч. Основа одноупаковочных клеев - полиуретановый форполимер, содержащий свободные изоцианатные группы. В герметично закрытой емкости они хранятся до 1 года. Быстро отверждаются при комнатной температуре после нанесения на склеиваемые поверхности, адсорбируя влагу с поверхности и из воздуха. Одноупаковочные могут быть в виде растворов или дисперсий. Клеи выпускают в виде жидкостей различной вязкости. Полиуретановые клеи применяют при сборке конструкций из ила- [c.214]

Разработан и непрерывный процесс жидкофазного синтеза изоцианатов под давлением, необходимым для сохранения фосгена в состоянии раствора. По одному из способов процесс ведут в две стадии в двух отдельных аппаратах один работает при низкой температуре, а другой — при более высокой (150—200 °С), т. е. осуществляется непрерывный вариант описанного выше периодического процесса. По другому способу осуществляют реакцию в одну стадию в колонном аппарате при высокой температуре ( 200°С). Избыточный фосген извлекают из отходящего газа (НС1) растворителем и возвращают на реакцию. Выход изоцианатов обычно превышает 90%- [c.230]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

Карбаматы целлюлозы обычно получают реакцией с изоцианатами (схема 11.1) в пиридине в качестве растворителя при повышенной температуре (80—100°С). [c.246]

Синтез азидов можно проводить как в инертных органических растворителях " так и в водно-органической среде, особенно в случае ароматических хлорангидридов. Бели получаемый азид не нужно далее разлагать до изоцианата, то реакцию провод при охлаждении. [c.444]

Работая в инертном растворителе (например, бензоле), можно в отличие от деструкции по Гофману предотвратить дальнейшее превращение изоцианата и выделить его. [c.276]

В полиуретановых материалах, выпускаемых промышленностью, в качестве гидроксилсодержащих веществ применяют полиэфиры, а в качестве изоцианатных отвердителей — ароматические изоцианаты [2,4 = толуи-лендиизоцианат — продукт 102-Т (ТУ 6-03-351—72). В зависимости от строения полиэфиров покрытия. получают с различными физико-механическими и химическими свойствами. На основе линейных или мало разветвленных полиэфиров получают эластичные покрытия с хорошей адгезией и высокой стойкостью при ударе и истирании. При использовании разветвленных полиэфиров образуются трехмерные полимеры, поэтому покрытия обладают высокой твердостью, повышенной атмосферостойкостью, стойкостью к действию нефтепродуктов, растворителей и других химических реагентов. [c.54]

В тех случаях, когда соответствующий азид кислоты заметно разлагается уже при комнатной или более низкой температуре, получить изоцианат по Курциусу не удается. В этих случаях отщепление азота идет уже при образовании азида и получающийся изоцианат немедленно реагирует с растворителем (водой). [c.276]

Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию в каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, при облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан [153] (см. также пример б) [c.303]

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

Поэтому изоцианаты применяют только растворенными в органических растворителях и лишь перед обрезиниванием на предприятиях резинотехнической промышленности. [c.238]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

Изоцианаты [5]. При пиролизе ароматических азидов в автоклаве при давлении У. о. 200—300 атм и 160—180° образуются соответствующие изоцианаты с выходом около 50%, В качестве растворителей используется бензол или 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифтор-этан. Реакция, по-видимому, состоите разложении азида до нитрена АгЫ, который затем взаимодействует с У. о. [c.306]

При периодическом процессе проводят синтез в реакторе с мешалкой, барботером для фосгена, рубашкой и змеевиками для охлаждения и нагревания, а также с обратным конденсатором. По окончании реакции продувают раствор азотом, чтобы отделить остатки фосгена и хлористого водорода, и подвергают перегонке с юлучением товарного изоцианата растворитель затем регенерируют. Избыточный фосген, уносимый из реактора газообразным НС1, абсорбируют тем же растворителем, который служит для ироведения реакции, и используют полученный раствор для последующих операций. [c.230]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы, Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80 °С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При 1еакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (четыреххлористый углерод и др.). Процесс амидирования л лоругольпых эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу г.ложных эфиров или ампдов из хлораигидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95%) и близки но эко- юмичсским показателям. [c.232]

Впервые синтез изоцианатов указанным методом осуществил Гентшел в 1884 г. Метод заключался в следующем диамин растворяется в инертном растворителе, в качестве которого могут использоваться бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, о-дихлорбензол, о-хлортолуол, и прибавляется к раствору фосгена в аналогичном растворителе при температуре около 20 °С, в результате чего протекает реакция фосгенирования диамина с образованием суспензии, содержащей дикар-бамоилхлорид и дигидрохлорид диамина [c.301]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Процесс изготовления литейных форм в холодных ящиках [29, 30] основан на использовании реакции взаимодействия полифункцио-нальных изоцианатов с полиолами. Этот процесс, идущий со значительной скоростью даже на холоду, приводит к образованию полиуретанов (см. разд. 3.4.6) в качестве катализатора применяют газообразные органические амины [31] (при этом необходимы специально сконструированные системы вытяжки). В качестве гидроксильного компонента [31, 32] применяют новолачные смолы орто-орто (см. разд. 3.4.3), которые получают в безводной среде в присутствии солей двухвалентных металлов в качестве катализаторов, Смесь феиольиой смолы и изоцианата, например 4,4 -диизоцианатдифенилметана, применяют в безводных растворах, а Б качестве растворителей обычно используют высококинящие слож- [c.222]

Полимочевины можно получать реакцией диизоцианатов с диаминами, проводимой в растворе. Принимая во внимание, что скорость реакции изоцианатов с аминами значительно выше скорости взаимодействия их со спиртами и фенолами, полимеризацию можно проводить в гидроксилсодержащих растворителях [100]. Полиде-каметиленмочевина, например, образуется при реакции днизоцианата с диамином в /t-крсзоле. [c.118]

Эта реакция существенно отличается от реакции, проводимой при отн<лпении кислоты к изоцианату 1 1 (в инертном растворителе или без него) последняя приводит к образованию амида (см. синтез До 28). [c.128]

В каждую из таких реакционных ячеек добавляется свой изомерный диол и затем изомерный изоцианат (4). По окончании образования карбаматов (5) реакционную смесь в каждой ячейке обрабатывают основанием, регенерируя активную фуппу полимерной подложки (7) и смывая растворителем образовавшиеся при этом целевые оксазолидины (6). В результате параллельного выполнения многочисленных синтезов получают многие сотни производных 1,3-оксазолидинона, которые затем испытывают параллельно на подложке, содержащей соответствующее количество ячеек для тестов с бактериальным штаммом (подробный обзор по комбинаторной химии представлен в журнале hemi al Review за 1997 г. (стр. 347-510). [c.18]

Для повышения химической стойкости вместо алкидной добавляют эпоксидную смолу Э-40. При омылении ацетатных звеньев сополимера А-15 получают частично омыленный сополимер А-15-0, обладающий вследствие наличия гидроксильных групп хорошей совместимостью с другими пленкообразующими. Сополимер способен в процессе горячей сушки покрытий взаимодействовать с изоцианатами и алкидными смолами, в результате чего получаются покрытия с разветвленной структурой, с повышенными стойкостью к нагреванию и действию растворителей, твердостью и адгезией. [c.53]

Реакция, идущ(ая с перегруппировкой к электронодефицитному азотному центру , — термипеское разложение азидов кислот — известна кар перегруппировка Курциуса. Первичный продукт реакции — изоцианат который в зависимости от использованного в реакции растворителя выделяется или вступает в дальнейшие превращения [c.286]

Даже после стояния смеси в течение нескольких недель реакция не завершается. Более высокие температуры сказываются неблагоприятно, так как в этих случаях происходит смолообразование. В слабополярных растворителях выходы очень низкие. Изучены также реакции с /г-толил-, а-нафтил- и /г-нитрофенил-изоцианатами [40, 73, 180]. [c.181]

Смесь 0,1222 г (0,78 жмоля) -хлорбензойной-С " кислоты, 2,0 мл сухого толуола и 7 мл очищенного хлористого тионнла нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа. Избыток хлористого тионила удаляют, отгоняя 7 мл растворителя, причем дважды прибавляют по 5 мл толуола. К толуольному раствору (2 мл) хлорангидрида -хлорбензойной-С кислоты прибавляют 0,1017 г (1,564 лгмоля) активированного азида натрия и нагревают смесь с обратным холодильником в течение 24 час. (примечание 1). К полученному раствору -хлорфенил-изоцианата-С прибавляют избыток диметиламина при охлаждении на ледяной бане (примечание 2). Для удаления избытка амина раствор слегка подогревают в течение 10 мин., затем отфильтровывают и остаток лромывают 20 мл ацетона. Весь фильтрат испаряют, а остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте (1 4). Раствор обрабатывают разбавленным раствором едкого натра до выделения продукта реакции в виде осадка выход 56,6% в расчете на карбонат бария т. пл. 17Г (примечание 3) радиохимический выход 53,6% в расчете на карбонат-С бария. [c.689]

Немалойажное значение для продолжительности реакций и выхода изоцианата, при прочих равных условиях, имеют выбор растворителя и концентрация взятого хлорангидрида кнслоты как правило, в качестве среды пользуются бензолом, а иногда толуолом, высушенным над натрием Небезразличен, повидимому, и способ приготовления хлорангидридов, которые лучше всего получать действием РС1з на соответствующие кислоты 2 . [c.74]

Выход эпоксида составляет 35—70%, выход 1,3-дифенилмочевины 92—98%. Выход эпоксида повышаегся при использовании неполярных растворителей, таких, как -иентан или бензол. /г-Хлорфеиил-изоцианат дает несколько более высокий выход, чем фенилизоцианат. Активным промежуточным соединением, по-видимому, является комплекс изоцианат П. в., а не пероксикарбаминовая кислота ( fiHsNH OaH) [I], [c.209]

М-замещениые пероксикарбаматы были синтезированы также Педерсеном взаимодействием изоцианатов с гидроперекисями в присутствии растворителя и третичного амина или с помощью реакции N-замещенных карбамоилхлоридов с гидроперекисями и 30% водным раствором едкого кали для связывания кислоты. [c.55]

Известно, что ннтрилоксндная группа легко присоединяет 502, давая диоксаазатиольный гетероцикл, который при 100-130°С в инертном растворителе гладко расщепляется с выделением 802 и количественным образованием изоцианата [774]. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология