Хлорирование ионо-каталитическое

Рис. 15.1, Реакторные узлы для ионно-каталитического хлорирования этилена в жидкой фазе

Ионно-каталитическое хлорирование [c.417]

Катализаторы радикально-цепного хлорирования (перекись бензоила, азодиизобутиронитрил) и ионно-каталитического хлорирования (М,М -диметилформамид, -нитрофенол) при использовании по отдельности в синтезе хлорпарафинов не проявляют достаточной активности. [c.19]

Рпс. 42, Типы реакторов для ионно-каталитического хлорирования в жидкой фазе [c.126]

Процессы хлорирования углеводородов по механизму делятся на две группы радикально-цепные и ионно-каталитические. [c.239]

Радикально-цепное и ионно-каталитическое хлорирование углеводородов и их производных [c.7]

Гетерогенный катализ применяется главным образом при газофазном хлорировании, при котором в качестве переносчиков хлора используются каталитически активные вещества. Согласно теории Тэйлора действие их объясняется наличием активных центров, на которых протекает образование хлор-ионов. [c.153]

Ионно-каталитическое хлорирование. К этим процессам относятся присоединение хлора по двойной, тройной связям, хлор-гидринирование олефинов, гидрохлорирование, замещение в ароматическое ядро и др. [c.243]

Сам расплав нельзя считать только инертной средой для осуществления процесса. Расплавленные хлориды оказывают каталитическое действие на хлорирование оксидов. Если в состав расплава входят хлориды металлов с переменной валентностью, они выполняют роль переносчиков хлора. Расплав способствует переносу исходных веществ и промежуточных продуктов в виде комплексных ионов или молекулярного раствора, а также созданию условий для их взаимодействия. [c.15]

Окисление этилена в ацетальдегид проводится в кислой (pH 0,8—3) или нейтральной среде (pH 6—7,5). Повышение pH приводит к выпадению из катализаторного раствора хлорида одновалентной меди, забивающей отверстия газораспределительного устройства снижается выход альдегида. Растворимость хлорида одновалентной меди повышают добавлением в раствор муравьиной, уксусной кислот или, лучше, трихлоруксусной кислоты. Однако повышение концентрации карбоновых кислот (особенно уксусной) оказывает неблагоприятное влияние на ход реакции, так как кислоты образуют с ионами меди соли, каталитически малоактивные, в результате чего понижается содержание активной меди в катализаторе. Кроме того, накопление в растворе катализатора образующейся уксусной кислоты повышает растворимость в ней продуктов реакции и тем самым создает благоприятные условия для образования хлорированных побочных соединений. Поэтому концентрация уксусной кислоты в катализаторном растворе должна поддерживаться на возможно более низком уровне. [c.225]

Гетерогенный катализ применяют главным образом при газофазном хлорировании. При этом в качестве переносчиков хлора используют каталитически активные вещества, имеющие активные центры, на которых и протекает образование хлор-ионов. В качестве катализаторов могут быть использованы активный уголь, пемза, глинозем, силикагель и др. (без добавок или пропитанные солями металлов, в частности солями меди). [c.244]

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикальноцепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорироваиия олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или РеСЬ и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы. [c.138]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

При хлорировании в эквимолекулярной смеси Na l и КС1 оптимальная температура процесса составляет около 900 °С. Большое значение имеет дисперсность восстановителя, лучшие результаты получены при размере частиц менее 0,1 мм 1162]. При разбавлении хлоргаза до концентрации 40% не наблюдается заметного снижения скорости реакции, однако дальнейшее разбавдение до 20% уменьшает скорость хлорирования в 2 раза. Установлено, что в присутствии хлоридов железа и алюминия в расплаве скорость хлорирования увеличивается в несколько раз, что объясняется каталитическим действием этих хлоридов [163]. Предполагают [165], что двуокись титана хлорируется в расплаве нерастворенным хлором, а главным образом — хлорным железом, находящимся в расплаве в виде иона Fe l . [c.547]

Виниловые полимеры, целлюлоза Пронилен, НзО Производные бензола, С1, Привитые сополимеры П р и с 0 Изопропанол Зам Продукты хлорирования Ре + в присутствии Н3О2, 2 ч [353] единение Сульфат Ре +5 в водном растворе, 150—300 бар, 200—300 [354] Сульфаты Ре, А1, Сг, Си, 2п, Со, Сс1, N1, Мп, М , К, N8, нанесенные на силикагель. Каталитическая активность сульфатов убывает в ряду Ре > А1 > Сг > Си > гп > Со > са > N1 > >Мп>Мв>К 355]= е ш е н и е Ионы трехвалентного железа в нитрометане (356) [c.603]

Скорость хлорирования в трифторуксусной кислоте гораздо больше, чем в уксусной. Поскольку трифторуксусная кислота очень слабо нуклеофильна, ее каталитическое действие может быть обусловлено сольватацией образующегося иона хлора, а не сольватацией положительно заряженного ароматического кольца. В дихлорэтане реакции может способствовать также сольватация ароматического кольца растворителем, Сток и Химое полагают, что изменение отношения Кп-СП -Кп-трет-С,Н, В ЭТОЙ СИСТеМе СВЯЗЗНО С различиями В ионном характере переходного состояния. Согласно их точке зрения, активный комплекс не обладает существенным ионным характером, если ТОЛЬКО он не стабилизован сольватацией. Если ста [c.146]

Как было указано Мелвин-Хьюзом [28], реакция между ионом и дипольной молекулой является более закономерной, нежели другие типы реакций в растворе. Скорости некоторых реакций второго порядка между ионом и дипольной молекулой в растворе могут сильно различаться в зависимости от природы ионного или дипольного реагента, а также от растворителя. В таких случаях аррениусовский частотный фактор А в уравнении для константы скорости второго порядка /гг = = Лехр(—Еа/ Т) может оставаться практически постоянным, причем разница в скоростях в основном обусловлена изменением д. В качестве примера Мелвин-Хьюз приводит изученное Бринмором и Джонсом [33] каталитическое хлорирование эфиров типа КОСбН4Х. В этом случае в зависимости от природы К и X скорости реакции при 20° изменялись в 3300 раз. Эти изменения соответствовали вариации а в интервале 4800 кaл vloлb, тогда как А оставался постоянным. Столь. многообразная и значительная зависимость Е от характера растворителя позволяет понять, почему скорости реакций так сильно зависят от природы растворителя. [c.64]

Окислы переходных металлов лучше, чем сами металлы, катализируют процессы окисления и дегидратации. Можно ожидать, что аноды с активными окисными слоями будут обладать кроме высокой стойкости заметной каталитической активностью к тем идй другим реакциям анодного окисления органических веществ. Наибольшей каталитической активностью в реакциях анодного окисления хлор-иона и хлорирования олефинов отличаются аноды, в состав актива ного слоя которых входит двуокись рутения НиО [451. На окисном рутениево титановом аноде наблюдается самое низкое перенапря- -жение хлора из всех известных анодных материалов. [c.37]

Термическое хлорирование (250—400 С) применяют в случае низкомолекулярных парафиновых углеводородов, когда можно избежать деструкции сырья (хлорирование метана, этана и др.). Фотохимическое хлорирование используют для введения хлора в боковую цепь алкилароматических углеводородов. Каталитическое хлорирование (катализаторы СигСЬ, РеСЬ, ЗЬСЬ, А1С1з и др.) наиболее эффективно в случае хлорирования ароматического кольца при низких температурах. Хлорирование инициируется также органическими перекисями и азосоединениями, которые способствуют расщеплению молекулы хлора на ионы [c.224]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]

Высказываются различные точки зрения а механизм стабилизации хлорированных пропиточных составов для бумажных конденсаторов. Некоторые исследователи связывают стабилизируюшее действие добавляемых соединений с образованием зашитной пленки на поверхности металлических обкладок конденсатора или комплексных соединений между стабилизирующим веществом и хлоридом алюминия [Л. 2- 28-4- 2-30]. Защитная пленка, образующаяся на поверхности обкладок, играет роль барьера, затрудняющего ко<нтакт между металлом и пропиточным составом. Тем самым ослабляется каталитическое влияние металла на отщепление ионов хлора и водорода от молекул хлорированного углеводорода, а также взаимодействие ионов с обкладками конденсатора. [c.52]