Карбоксилатные каучуки получение

Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненной вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулканизаты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву. [c.207]

Ненаполненные резины на основе карбоксилатных каучуков обнаруживают высокую прочность и эластичность, подобно вулканизатам натурального каучука. Это объясняется особенностями структуры вулканизата, полученного с помощью окислов металлов, за счет солеобразования, так как карбоксилатные каучуки по своей структуре по существу не отличаются от структуры обычных полимеров ввиду малого содержания карбоксильных групп. [c.109]

Высокие адгезионные свойства карбоксилатных каучуков обусловливают применение этих латексов для пропитки корда. Пленки, полученные из карбоксилатных латексов, обладают высокими физико-механическими свойства.ми без наполнителей. [c.120]

Применяют М. к. в произ-ве карбоксилатных каучуков, ионообменных смол, полиакриловых клеев, орг. стекла, метакрилатов, для получения полиакриловой к-ты, шлихтования полиамидных волокон. [c.39]

Образование слабых вулканизационных связей и их влияние на прочностные свойства особенно заметно при вулканизации каучуков по функциональным группам [98, с. 196, 335, 374 102, с. 75—115]. Наиболее подробно исследованы структура и свойства металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, а полученные [c.55]

Присутствие карбоксильных групп в молекулярной цепи каучука увеличивает его адгезию к металлу, коже, текстилю, повышает его устойчивость к бензину и маслу. Карбоксилатный каучук в виде латекса применяется для пропитки текстильных материалов, кол<и, получения прорезиненных тканей и др. [c.431]

Одним из способов модификации СКС является введение в сополимер 0,5— 2% карбоксильных групп. Способы получения таких полимеров и их свойства см. Карбоксилатные каучуки . [c.64]

В [178] установлена возможность химического взаимодействия эпоксигрупп эпоксидных смол с фосфорнокислыми группами углеродных волокон, полученных карбонизацией фосфатов целлюлозы. В результате этого взаимодействия полимера с наполнителем происходит полное отверждение смолы с превращением композиции в монолитную систему. При формировании контакта подложки с бинарной или еще более сложной полимерной смесью необходимо учитывать возможность избирательной сорбции одного из компонентов. В таких случаях после завершения процесса формирования адгезионного соединения может возникнуть неравновесное распределение полимерных компонентов различной природы по толщине граничного слоя. Так в системе бутадиеновый карбоксилатный каучук — эпоксидная смола—хлорид аммония [179] граничный слой в зоне контакта с подложкой (хлоридом аммония) обогащается эпоксидной смолой. [c.100]

Вулканизующая система на основе метакрилата магния совместно с дикумилперекисью приводит к получению резин по свойствам, близким к резинам на основе карбоксилатного каучука, но с тем отличием, что смеси устойчивы к подвулканизации. Вулканизация метакрилатом магния и перекисью —гетерогенный процесс, протекающий по механизму, отличающемуся от механизма вулканизации карбоксилатного каучука окислами металлов. [c.133]

Получение и свойства карбоксилатного каучука 337 [c.337]

Радиационные вулканизаты карбоксилатных каучуков, подобно серным, обладают существенно меньшей прочностью по сравнению с солевыми вулканизатами. Однако, если солевые вулканизаты карбоксилатных каучуков подвергнуты последующему облучению при комнатной температуре на кобальтовом источнике малыми дозами от 0,5 до 10 мр, то прочность солевых вулканизатов в оптимуме повышается. Вулканизаты карбоксилат-ного каучука, полученные при совместном действии окислов металлов и у-облучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненном вулканизате [c.196]

Модификация молекулы бутадиен-нитрильного каучука введением карбоксильных групп приводит к получению полимеров с активными группами, которые дают возможность образовывать поперечные связи иного типа, чем серные, возникающие при серной вулканизации, или углерод-углеродные, образующиеся при перекисной или радиационной вулканизации. При использовании окислов металлов на основе карбоксилатного бутадиен-нитрильного каучука получают высокопрочные вулканизаты как в присутствии усиливающих наполнителей, так и без них. В промышленности карбоксилатный бутадиен-нитрильный каучук перерабатывают почти таким же образом, как и обычные бутадиен-нитриль-ные каучуки, используя одни и те же вулканизующие системы с окисью цинка и стеариновой кислотой в качестве активаторов. При этом одновременно происходит обычная вулканизация за счет реакций двойных связей в полимере с серой и поперечное сшивание в результате реакций окиси цинка с присоединенными к полимерной цепи карбоксильными группами . Очевидно, что реакция между окислами металла и карбоксилатным полимером заключается в образовании солей органической кислоты и зависит от щелочности окисла и кислотности полимера. При взаимо -действии карбоксилатных групп и окиси цинка возможно образование следующих продуктов [c.217]

ПГХ имеет существенные преимущества по сравнению с химическим и спектрофотометрическим методами маленькая навеска (около 1 мг), возможность анализа образца без предварительной экстракции, малая продолжительность анализа (с программированием весь анализ можно сократить до 20 мин), больн1ая чувствительность и точность [2% (абс.) и менее]. Однако ПГХ имеет и ряд ограничений. ПГХ не позволяет в настоящее время различить натуральный и синтетический полиизопреновые каучуки (в смеси их друг с другом), бутадиенстирольный каучук, полученный полимеризацией в эмульсии или растворе (метод дает информацию о соотношении мономеров), бутадиеновые каучуки различной микроструктуры (кроме однозначного ответа на преимущественное содержание винильной группы), хлоропреновые каучуки различной природы, этиленпропиленовые каучуки с различным соотношением мономеров, а также сополимеры родственных терпо-лимеров, бутилкаучук и родственные хлорированные и бромиро ванные полимеры. Не определяются также метилвинилпиридино-вые, карбоксилатные каучуки. Поэтому резины на основе нескольких полимеров целесообразно анализировать, сочетая ПГХ с методами химическим и ИК-спектроскопическим [10. [c.29]

Существенно, что после испаренич растворителя вулканизационная структура восстанавливается, а пленки, полученные из раствора, имеют такие же физико-механические свойства, как и исходные вулканизаты [67]. Вулканизационная структура при этом образуется в результате межмолекулярного взаимодействия полярных солевых групп. Физический характер этого взаимодействия подтверждается тем, что вулканизацию карбоксилатных каучуков можно провести и гидроксидами одновалентных металлов [61 68]. Соединение групп —СООНа и —СООЫ в устойчивые при комнатной температуре агрегаты было показано экспериментально при исследовании температурной зависимости динамических свойств вулканизатов [4]. Кроме того, в вулканизационных структурах металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков обнаружено большое число слабых связей. Об этом свидетельствует (помимо отмеченной термолабильности) быстрое снижение прочности вулканизатов при повышении температуры, высокая скорость релаксации напряжения, течение вулканизатов под нагрузкой при растяжении и сжатии, быстрое накопление остаточных деформаций [24, с. 15, 62, 69]. [c.160]

При формировании коллоидных частиц металлов на катоде электролитическим методом [75] нри наличии в верхнем слое ванны раствора полимера в углеводороде создаются благоприятные условия для взаимодействия полимера с металлом [73]. Если в органическом слое имеются полимеры с полярными функциональными группами (карбоксилатный каучук или эпоксидные смолы), коллоидные частицы металла переходят в этот органический слой, образуя устойчивые органозоли. Сравнение ИК-спектров пленок, полученных из толуольных растворов карбоксилатпого каучука и эпоксидной смолы, с ИК-спектрами пленок тех же полимеров, наполненных коллоидным железом, полученным электролитическим методом, показывает, что интегральная интенсивность полос 1720 см и 915 см , соответствующих группам С=0 и СНа—СН, значительно уменьшается с увеличением концентрации [c.35]

Помимо отмеченных сортов, имеется еще ряд других каучуков специального назначения, полученных, в частности, модификацией основных каучуков. Сюда относятся винилпиридиновые каучуки, ползгченные со-полимеризацжей бутадиена с метилвинилпиридином карбоксилатные каучуки, получаемые сополимеризацией бутадиена и стирола с небольшим количеством акриловой кислоты, и ряд других. Некоторые модифицированные каучуки получаются сульфохлорированием полимеров. Так получается, например, хлорсульфополиэтилен, или хайпалон — новый эластомер. Бромированием и хлорированием бутилкаучука получаются бром- и хлорбутилкаучуки, содержащие 1—4% галоида. [c.152]

Особенности образования и структура Т. п. При сшивании макромолекул обычно образуются поперечные ковалентные связи. Такой способ создания Т. п. наиболее широко используется для получения редкосетчатых эластичных полимеров вулканизацией каучуков (см. Вулканизационная сетка. Вулканизация) или радиационным сигиванием иолимеров. В пек-рых Т. п. поперечные связи 1ГМСЮТ ионную или ионно-координационпую природу. Такие связ Г лабильны и способны в определенных условиях обратимо разрушаться ири сохранении структуры исходных макромолекул (см. Иономеры, Карбоксилатные каучуки). [c.326]

Для сокращения длительности отверждения и снижения теми-ры этого процесса в состав резольных лаков вводят катализаторы, напр. г-толуолсульфокислоту или сульфонафтеновые к-ты (реактив контакт ), Прп использовании последних получают материалы, отверж-даюиц1еся при обычных темп-рах, но корродирующие металл, в связи с чем такие материалы применяют только для защиты изделий из дерева. Прочностные свойства резольных покрытий улучшаются при наполнении лаков (напр., графитом, каолином, андези-товой мукой). При пигментировании лаков цинковым кроном или алюминиевой пудрой получают покрытия, стойкие в минеральных маслах (до 200 °С) и в горячей воде. Хорошие пластификаторы резольных лаков и эмалей — поливинилацетали, а также бутадиен-нитрильный карбоксилатный каучук, при использовании к-рого получают покрытия, длительно устойчивые к действию воды и нефтепродуктов. При пластификации фталатами или фосфатами химстойкость резольных покрытий резко ухудшается. Резольные лаки хранят в плотно закрытой таре при темп-ре не выше 20 °С. Используют их гл. обр, для получения электроизоляционных и химстойких покрытий. [c.355]

Присутствие в смеси мономеров метакриловой к-ты обусловливает нек-рые особенности получения бута-диен-стирольных карбоксилатных каучуков по сравнению с условиями синтеза этих же сополимеров, не содержащих карбоксильных групп [c.476]

Ненаполненные резины на основе карбоксилатных каучуков обнаруживают высокую прочность и эластичность, подобно вулканизатам натурального каучука. Это объясняется образованием в вулканизате карбоксилатного каучука кристаллической фазы., связанной, очевидно, с особенностями структуры вулканизата, полученного с помощью окислов металлов, за счет солеобразова-ния, так как карбоксилатные каучуки по своей структуре по существу не отличаются от структуры обычных полимеров ввиду малого содержания карбоксильных групп. [c.109]

Явление озонного растрескивания резин не уникально. Разрушение такого же типа наблюдается при действии концентрированной азотной кислоты на вулканизаты бутилкаучука и наирита, газообразных ИС1 и HF на вулканизаты диметилполисилоксанового каучука (СКТ), растворов НС1, NaOH, HjS на резину из тиокола Особенно чувствительны к коррозионному разрушению вулканизаты карбоксилатного каучука. Они растрескиваются при действии газообразной среды — озона, вызывающего деструкцию молекулярных цепей, под влиянием жидких сред — кислот, разрушающих поперечные связи в вулканизатах, полученных с окислами металлов, и разрушаются без растрескивания при действии кислот на их серные вулканизаты [c.81]

Карбоксилатные каучуки вследствие повышенной склонности к подвулканизации не получили широкого распространения. Каучуки с высоким содержанием метакриловой кислоты применяют в качестве адгезивов, например для крепления резины к металлу. Сополимеры бутадиена с акрилонитрилом и метакриловой кислотой (тип хайкар, США) используют для получения маслостойких прокладок, ремней н других изделий. Карбоксилсодержащие латексы применяют для пропитки корда. [c.114]

Одним из возможных путей получения карбоксилсодержащих резин является присоединение солей непредельных кислот к каучукам общего назначения неносредственно в процессе вулканизации. Ири это.м соли присоединяются к каучуку в результате реакции по двойным связям. Реакции между двойны.ми связями соле] ] 1енасьиценных карбоновых кислот и каучуко.м протекают только при повьппенных температурах, что позволяет уменьшить характерную для карбоксилатных каучуков склонность к подвулканизации. [c.652]

С целью проверки своей теории Кнаусс определил вязкоупругие свойства резины на основе карбоксилатного каучука при малых деформациях в условиях динамического сдвига, накладываемого на релаксацию напряжения, и прочностные свойства каучука при постоянной скорости деформации и различных температурах. Распределение времен релаксации, обычно рассматривающееся как непрерывное, было аппроксимировано восьми-эле-ментной моделью Вихерта, константы которой опредмялись численными методами. Используя полученное выражение для Я/ в уравнении (83), он численно аппроксимировал полученные им приведенные зависимости Оь (4) и нашел значения трех неизвестных констант В,Т VI N. После этого он вычислил деформацию при разрыве при постоянной скорости деформации, скорость распространения трещин и среднее время до разрыва при комнатной температуре в условиях ползучести. Зависимость, построенная на основании уравнения стремя параметрами, и экспериментальная зависимость а от 4 показаны иа рис. 39. Кнаусс не пытался описать огибающую разрывов, хотя хорошее согласие его теории с экспериментальными зависимостями от указывает на то, что такое описание могло бы быть успешным. [c.354]

Для некоторых целей выпускаются бутадиен-стирольные каучуки, модифицированные акриловой или метакриловой кислотами, так называемые карбоксилатные каучуки. Эти каучуки содержат определенное количество карбоксильных групп, обеспечивающих возможность получения вулканизатов с регулярно построенной вулканизационной сеткой. [c.320]

Технологические схемы полимеризации при получении карбоксилатных каучуков, отгонки незаполимеризовавшихся мономеров, выделения и сушки каучука не отличаются принципиально от схем, используемых при получении соответствующих аналогов, не содержащих карбоксильных групп. Ниже перечислены некоторые особенности технологии, связанные с наличием в системе карбоксилсодержащих мономеров [c.366]

Указанным требованиям к эластомеру адгезива в наибольшей степени отвечают каучуки — карбоксилатные, винилпиридиновые, метакриламидные, эпокс11Дированные. Наиболее высокие показатели адгезии дают олигомеры полученные в соотношении резорцин формальдегид 1 3. Катализатором процесса является щёлочь и аммиак pH среды поддерживается в строго заданных условиях. Конденсация смолы до введения ее в латекс обрывается на стадии [c.203]

При вулканизации алкилфеноло- и алкилфенолодисульфид-формальдегидны-ми смолами резины на основе бутадиен-нитрильных, карбоксилатных, метил-винилпиридиновых, бутадиен-стирольных и ис-1,4-бутадиеновых каучуков по механическим свойствам (прочность, износостойкость, теплостойкость) превосходят резины, полученные при применении стандартных вулканизующих систем. [c.403]

МНг, —5Н. Синтезу и применению таких олигомеров посвящен обзор [129]. Благодаря присутствию функциональных групп у олигомеров открываются широкие возможности для получения пространственно сшитых эластомеров с различными эксплуатационными свойствами, которые в определенных пределах удается изменять. В качестве примера можно взять каучуки с карбоксилатными группами. В зависимости от выбранного вулканизующего агента (гидроксиды металлов, полиолы, полиэпоксиды, амины и др. агенты) получаются вулканизаты с поперечными металлоксидными, эфирными и аминными связями, которые могут значительно различаться по морозостойкости, растворимости, адгезионной способности, прочности, износостойкости и другим показателям. Свойства наполненных техническим углеродом вулканизатов на основе олигобутадиенов с концевыми карбоксильными и гидроксильными группами рассматриваются в статье [234]. [c.200]

Реакиия протекает и без инициатора, однако при введении -свободно-радикального и.ннцнатора вулканизации заметно ускоряется. Показана возможность получения карбоксилатных резин путем ирисосдн(,ения солен непредельных кислот к обычным каучукам в процессе вулканизации. Общей особенностью полу-чеинЕ,гх вулканизатов является иовыи енная прочность ненаполненных резин, особеино когда в смеси присутствуют окислы металлов. Прочность вулканизатов зависит от характера кислотного остатка и типа катиона соли. [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология