Катионные пленкообразователи

Растворимые катионные пленкообразователи в водонерастворимом виде могут быть представлены- одной из формул [c.132]

Следует иметь в виду, что для катионных пленкообразователей процесс отверждения не может быть катализирован кислотами, так как в присутствии кислот они [c.134]

На основе катионных пленкообразователей, содержащих первичные или вторичные аминогруппы, блокированные кетонами, получают композиции, отличающиеся повышенной стабильностью при хранении [4, 98, 109]. [c.137]

Для катионных пленкообразователей нейтрализаторами могут быть любые водорастворимые кислоты. Из неорганических кислот могут применяться фосфорная, серная и соляная кислоты [98]. В основном нашли применение слабые органические кислоты уксусная, молочная, щавелевая, муравьиная, пропионовая, малоновая, винная и лимонная. Это связано с корродирующим действием растворов и паров кислот на оборудование. [c.160]

В отличие от пленкообразователей анионного типа водные растворы катионных пленкообразователей обладают повышенной коррозионной активностью (pH растворов составляет 4— 6,5) и могут вызывать коррозию металлической аппаратуры и поверхности окрашиваемого изделия. К недостаткам пленкообразователей этого типа можно отнести также то, что свободные амино- и другие группы обладают в отличие от карбоксильных и гидроксильных невысокой реакционной способностью (в основном это — вторичные и третичные группы). Это не позволяет получать сшитые покрытия за счет взаимодействия этих групп и требует введения в полимерную цепь других реакционноспособных групп и связей, что усложняет структуру полимера и удорожает его. Кроме того, разработка пленкообразователей катионного типа с заданными свойствами ограничивается тем, что круг мономеров, способных образовывать катионы, узок (см. приложение, табл. 2) и в нем практически полностью отсутствуют мономеры для поликонденсационных пленкообразователей, которые получают в основном путем полимераналогичных превращений. [c.69]

Важным направлением является разработка катионных пленкообразователей, способных к электроосаждению из нейтральных или слабощелочных сред, что в известной мере может решить проблему коррозии оборудования. Их получают прививкой вторичных аминов, аминоспиртов и аминокислот к фенолам и фенолоальдегидным олигомерам в присутствии форм- [c.73]

Утолщенные покрытия на основе катионных пленкообразователей получают при электроосаждении композиций, содержащих порошкообразные полимеры, такие как эпоксиды, полиуретаны, полиэфиры, поливинилхлориды и др. [138]. [c.74]

Алифатические амины ГИПХ-3 и ГИПХ-6Б по механизму ингибирования гидратации глин занимают промежуточное положение, то есть являются умеренными пленкообразователями со средним процентом замещения емкости комплекса глин катионом. [c.153]

Из катионов, образуемых гетероатомами VI группы, наиболее применимы триалкил(арил)сульфониевые соединения, которые образуют пленкообразователи с температурой отверждения 50—150°С, обеспечивающие также получение покрытий с хорошими физико-механическими и защитными свойствами [102, 105, 106]. Однако они менее применимы, чем аммониевые из-за более неприятного запаха летучих сульфидов (по сравнению с летучими аминами). [c.133]

Катионные масляные пленкообразователи получают путем взаимодействия природных или синтетических масел с амином, содержащим первичную и третичную аминогруппы, например с диметиламинопропилами-ном [113] [c.135]

Сульфониевые или фосфониевые катионные полимеры могут быть получены, как продукты взаимодействия смесей сульфидов (например, диэтилсульфида или тиоди-зтанола) и кислот или фосфинов (например, триметил-фосфин) и кислот с полиэпоксидами. Такие пленкообразователи обычно модифицируют блокированными полиизоцианатами из этих пленкообразователей получаются светлые пленки [143]. [c.139]

ПЛЕНКООБРАЗОВАТЕЛИ КАТИОННОГО ТИПА [c.68]

В то же время покрытия на основе лакокрасочных материалов катионного типа обладают рядом преимуществ по сравнению с другими видами водорастворимых материалов. К ним можно отнести более высокие защитные характеристики, которые обусловлены высокой чистотой пленки, получаемой при электроосаждении, благодаря отсутствию растворения подложки, отсутствием окисления пленкообразователя (на катоде выделяется водород), более высокой плотностью образующейся пленки и щелочестойкостью, связанной с основным характером свободных аминогрупп, и др. Кроме того, в лакокрасочный материал можно вводить соли некоторых металлов (свинец, цинк и др.), которые в процессе образования пленки электролитически осаждаются на поверхности металла в виде тончайшего слоя, что повышает коррозионную стойкость поверхности. Можно отметить также, что в процессе образования покрытия в прикатодной области pH раствора составляет 10—12 (по сравнению с 2—3 у анода), что делает поверхность металла пассивной [128]. Таким образом, достоинства материалов катионного типа проявляются при нанесении их на подложку методом электроосаждеиия, который является для них основным. [c.69]

Для реакций с эпоксигруппой при получении пленкообразователей катионного типа используют также соединения, содержащие не менее одной вторичной и первичную аминогруппу, блокированную кетоном. Лакокрасочные материалы на основе таких пленкообразователей стабильны при хранении, дают покрытия с высокой степенью сшивания благодаря наличию в их составе свободных первичных аминогрупп, образующихся при действии воды на блокированные группы. [c.72]

Практический интерес представляют пленкообразователи, обладающие амфотерными свойствами. Материалы на их основе осаждают на аноде или на катоде в зависимости от pH раствора [125, 139]. Такие пленкообразователи содержат как кислотные, так и основные ионогенные группы и могут представлять собой либо смесь соединений анионного и катионного типа, либо быть продуктом их частичного взаимодействия [140]. Такие полимеры могут быть получены при взаимодействии полимеров с карбоксильными или ангидридными группами с диаминами, содержащими первичный и третичный атомы азота. При соответствующих соотношениях между компонентами получают цвиттер-ионы, которые приобретают тот или иной заряд в зависимости от pH среды [139, 141]. Аналогичные продукты получают и прямой сополимеризацией ненасыщенных аминов а, р-ненасыщенных кислот и других мономеров [130], [c.74]

Такая технология связана с тем, что катионные смолы плохо смачивают пигменты и наполнители, что вызывает образование плотных пигментных осадков и нарушает стабильность катофорезной ванны. Поэтому, как правило, для диспергирования пигментов применяют специальные неионогенные смолы и выпускают готовый грунт в виде двуупаковочной системы, компоненты которой смешиваются непосредственно при приготовлении раствора. Затирочная смола изолирует поверхность пигмента от основного катодного пленкообразователя. Последующее совмещение пигментной пасты с катодным пленкообразователем облегчается тем, что поверхность частиц пигмента модифицируется вспомогательной смолой и таким способом изолируется от основного пленкообразователя. Следовательно, адсорбция последнего осуществляется на пигментную поверхность, покрытую первой смолой, и транспортирование частиц пигмента к катоду происходит с помощью основного катионного пленкообразователя. [c.152]

Катионные пленкообразователи синтезируют либо сополимеризацией ионогеиных мономеров (см. приложение, табл. 2) с другими мономерами, либо вводя в полимер боковые цепи и группы с атомами, способными образовывать семиполярную связь (теломеризация, этерификация, аддитивное присоединение и др.). [c.70]

Особый интерес при синтезе катионных пленкообразователей представляют полимераналогичные превращения реакционноспособных полимеров и олигомеров. Это расширяет круг исходных веществ, позволяет получать как полимеризационные, так и поликонденсационные материалы с широким спектром свойств. Наибольшее применение при синтезе катионных пленкообразователей получили реакции полимераналогичных превращений с участием карбоксильных, ангидридных и эпоксидных групп. В качестве аминсодержащего компонента используют вторичные моно- и диамины и аминоспирты. Полимеры и олигомеры с карбоксильными и другими группами синтезируют по реакциям, описанным выше. Так, при взаимодействии полимеров, содержащих карбоксильные группы, с аминоспиртами (например, с моноэтаноламином), образуются группировки оксазолинового типа [125] [c.71]

Реакционную способность эпоксидных групп используют при получении катионных пленкообразователей на основе меркаптанов (додецилмеркаптана, меркаптоэтанола и др.) и соединений бора [136]. Они образуют стабильные водные растворы, из которых осаждают покрытия на катоде. Солюбиризация полимеров, содержащих серу, происходит в результате перехода меркаптогрупп в сульфониевые группировки в присутствии га-логеналкила или фторида бора. В присутствии борной кислоты, ее эфиров и соединений, образующих в водном растворе борную кислоту, получают гладкие покрытия с хорошими адгезионными и противокоррозионными свойствами [137]. Для этой же цели производят обработку эпоксидных олигомеров четвертичными аммониевыми солями борной кислоты. [c.73]

Перспективной и доступной группой полимерных синтетических материалов для получения катионных пленкообразователей являются жидкие каучуки [32]. В водорастворимые продукты, диссоциирующие с образованием поликатионов, их превращают, вводя в полимерную цепь карбоксильные группы взаимодействием с малеиновым ангидридом с последующей их обработкой аминоспиртами, или путем эпоксидирования с последующим аминированием эпоксигрупп по описанным выше схемам [125]. Такие продукты можно модифицировать другими пленкообразователями, совмещать с отверждающими добавками, что существенно расширяет возможности их использования. Таким же путем на их основе можно получать и полиам-фолитные материалы. [c.74]

Но битумные эмульсии пока применяют, лищь при строительстве автомобильных дорог, закреплении сыпучих песков, устройстве кровель. Почему-то лакокрасочни-ки пока проходят мимо этого прогрессивного, с нащей точки зрения, материала, который может быть хорошим пленкообразователем и для красок. Особенно хороших результатов следует ожидать от применения для этих целей так называемых катионных эмульсий — таких систем, при получении которых днспергаторами битума и стабилизаторами его капель являются четвертичные амоний-ные поверхностно-активные вещества, о которых мы уже говорили выше. Водостойкость покрытий, образующихся из таких эмульсий, выше, чем из расплавов. [c.81]

Пленкообразователи, используемые в качестве связующих водоразбавляемых лакокрасочных материалов для электроосаждения, представляют собой водорастворимые олигомерные электролиты. Пленкообразующая часть связующего переводится соответственно к катионную или анионную форму. В случае катофореза—это поликатион, при анофорезе — полианион. Они должны осаждаться на электроде при прохождении электрического тока. Электроосажденная пленка настолько гидро-фобна и хорошо адгезирована, что ее можно промыть без редиспергирования. [c.11]

В V группе наиболее применимыми для катофорезных пленкообразователей являются аммониевые основания, так как они образуют покрытия с высокими защитными и физико-механическими свойствами [99—103]. Реакционная способность четвертичных фосфониевых катионов выше, чем аммониевых, но они более токсичны и значительно дороже аммониевых [104]. Арсониевые и сурьмониевые катионы еще более токсичны, поэтому практически неприменимы. [c.133]

Возможно получение катофорезных водонерастворимых пленкообразователей путем их диспергировация в воде с помощью катионных поверхностно-активных веществ, например моно- или дичетвертичных аммониевых соединений [ПО—112] [c.134]

Катионная модификация эпоксидных смол дает возможность получить на их основе пленкообразователь, обладающий высокой коррозионной стойкостью и адгезией. При получении эпоксидных смол катионного типа атом азота может вводиться различными способами. Один из методов состоит во взаимодействии аддукта эиихлоргидрина и бисфенола А с третичными аминами в присутствии кислот с рК менее 5. Для того, чтобы такая смола была достаточно водорастворима, необходимо, чтобы не менее 20% азота находилось в виде четвертичных аммониевых катионов [114]. [c.135]

Самосшивающпеся катионные смолы на основе эпоксидов могут быть получены реакцией взаимодействия гидроксилсодержащих катионных эпоксидов с частично блокированными полиизоцианатами [И5]. Конечный продукт, который может быть использован как катодный пленкообразователь, содержит гидроксильные, блокированные изоцианатные и аммониевые группы. После нанесения он отверждается при 170°С путем освобождения блокированных изоцианатных групп и их взаимодействия с гидроксильными группами. Таким же образом можно использовать полностью блокированные изоцианаты в комбинации с эпоксисмолами, содержащими аммониевые и гидроксильные группы [116]. [c.136]

Из катионных дисперсий к настоящему времени наиболее интересными с практической точки зрения являются порошковые суспензии, разработанные в Японии и применяемые для так называемого обратного способа нанесения покрытия. Пленкообразователь представляет собой эпоксидную смолу, включающую группы основного характера, которая после нейтрализации органическими кислотами приобретает растворимость в воде. В этом катионном олигомере диспергируется порошок пигментированной водонерастворимой смолы с определенным гранулометрически.м составом. Полученная таким образом система разводится водой до требуемого содержания сухого остатка и наносится на катоде. Содержание растворителя в составе минимальное. [c.140]

Хотя в настоящее время промышленность выпускает большое число водорастворимых пленкообразователей разного типа и еще больше их известно по выполненным в лабораториях синтезам или находится в стадии освоения, нельзя говорить о сложившемся ассортименте этих продуктов и тем более о полной ясности в требованиях к их структуре, определяющей свойства материалов. Особенно это относится к такому сравнительно новому виду водорастворимых пленкообразователей, как продукты катионного типа, которые по их химической природе трудно отнести к какому-либо определенному типу пленкообразователей. Это заставляет выделить их в книге в отдельную группу, чтобы можно было показать общие принципы их получения. Пленкообразователи этой группы получают преимущественно на основе карбоцепных олигомеров или полимеров по реакциям полимераналогичных превращений, которые до этого не имели решающего значения в технологии пленкообразующих веществ. Следует отметить, что усложнение химической структуры плен-кообразователя, использование карбо- или гетероценных полимеров с более устойчивыми связями в основной и боковых цепях, направленное введение реакционноспособных групп, их временное блокирование и другие приемы применяют не только при разработке пленкообразователей катионного типа — их начали использовать и для получения других типов полиэлектро-литных пленкообразователей. [c.5]

Гидроксилсодержащие акриловые пленкообразователи катионного типа с молекулярной массой от 4000 до 13000 синтезируют радикальной сополимеризацией монометилакрилата этиленгликоля, диметиламиноэтилметакрилата, бутилакрилата и бутил метакрилата в среде метилэтил кетона с использованием в качестве инициатора динитрила азобисизомасляной кислоты [132]. Конверсия мономеров составляет 98—100 %. Сополимеры образуют водные растворы в присутствии уксусной кислоты при pH 4,5—5,5 и при электроосаждении иа катоде дают покрытия с хорошими свойствами. При термоотверждении образуется сетчатый полимер с содержанием гель-фракции до 80 %. [c.70]

Свинцовые пигменты благоприятно влияют на защитную способность покрытий в морской воде. Например, свинцовый сурик РЬз04 при гидратации в воде способен образовывать ряд соединений РЬ(ОН)г, РЬгОз-ЗНгО и др. Первое, взаимодействуя с сульфатами металлов, имеющих радиус катиона менее 0,12 нм, дает нерастворимые осадки сульфата овинца, отлагающиеся преимущественно на катодных участках поверхности второе, осаждаясь в виде комплексной соли с железом, экранирует анодные участки. Этот пигмент применяют преимущественно с такими пленкообразователями, как растительные масла, алкиды, хлоркаучук, эпоксидные олигомеры. [c.172]

Осаждение водорастворимых материалов в постоянном элект- рическом поле зависит прежде всего от природы пленкообразую- щего вещества. Водорастворимые пленкообразователи представляют собой полиэлектролиты, способные диссоциироватб при на-, ложении электрического поля с образованием катионов или анионов. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология