Сурьма электролитах

Свинец илн сплав его 7—10% сурьмы Электролит I применяют для защитно-декоративного хромирования [c.949]

В последнее время получает распространение сульфаминовый электролит, отличающийся важными преимуществами в нем нерастворимы висмут, сурьма, мышьяк, мало растворимо олово. Все они переходят в шлам, пассивация анодов в нем минимальная. [c.300]

Катодный осадок меди (из ванны регенерации) с повышенным содержанием примесей направляется на переплавку. При обеднении раствора по меди в ваннах регенерации потенциал катода сдвигается в отрицательную сторону, и в катодный осадок вместе с медью попадают мышьяк, сурьма и другие примеси, электролит же частично очищается от них. Накапливающаяся при регенерации серная кислота компенсирует ее расход в основных ваннах. [c.309]

В настоящее время применяются практически только сернокислые растворы. Хлоридные растворы, содержащие хлорид меди, соляную кислоту и хлорид натрия, обладая более высокой электропроводностью по сравнению с сернокислыми, в то же время имеют и существенные недостатки. К ним относятся трудность отделения меди от мышьяка и сурьмы (так как скорость их разряда увеличивается при более отрицательном потенциале, устанавливающемся на катодах в хлоридных растворах), а также то, что серебро, образуя такой же растворимый комплекс, как медь, не концентрируется в шламе, а включается в катодную медь. Поэтому хлоридный электролит можно использовать только тогда, когда анодная медь практически не содержит перечисленные металлы. [c.310]

В электролите вследствие воздействия кислорода воздуха и окисления на аноде сернистого натрия накапливаются продукты этих реакций гипосульфит, сульфит, политионат, сульфат натрия, которые, восстанавливаясь на катоде, снижают выход сурьмы по току. Так как скорость накопления продуктов окисления сульфид-ионов превышает скорость их восстановления на катоде, необходимо систематически выводить из цикла [c.272]

На практике электролитическое рафинирование висмута проводят исключительно из солянокислых растворов при плотности тока 150—200 а м . Электролит содержит 70—100 г/л висмута и 100 а/л свободной соляной кислоты. Висмут осаждается в виде шероховатых комков на серебряные, свинцовые или графитовые катоды, с которых катодный осадок надо сбивать. Снятый катодный металл моют горячей разбавленной соляной кислотой и переплавляют в чугунных или графитовых тиглях, одновременно рафинируя от примесей сурьмы, свинца, серебра. Рафинированный металл содержит 99,8% висмута . [c.277]

Совместное влияние примесей. Работами ряда авторов установлено, что совместное влияние двух примесей сказывается на выходе по току, ак правило, значительно сильнее, чем следовало бы ожидать исходя из предположения о независимом действии каждой примеси в отдельности. В частности, более сильным оказывается совместное действие таких примесей, как 8Ь и Со, 8Ь и Си, 8Ь и №. С другой стороны, клей и желатина уменьшают вредное действие ряда примесей, сурьма парализует действие органических примесей в электролите, марганец, благодаря образованию на аноде МпОа, обладающей адсорбционными свойствами, уменьшает вредное действие мышьяка сурьмы, меди. Поэтому, устанавливая допустимые пределы содержания в электролите той или иной примеси, необходимо учитывать это обстоятельство. [c.452]

Исследование структуры катодно осажденного цинка показало, что присутствие в электролите сурьмы приводит к изменению ориентации кристаллов цинка (текстура), что и определяет уменьшение силы сцепления цинка с алюминием. [c.457]

Для предупреждения возникновения явления трудной сдирки необходимо снижать содержание в растворе ионов фтора и хлора, для чего еобходимо окислы предварительно выщелачивать горячей водой или обжигать. Катоды следует готовить из чистого твердокатаного алюминия марок АО, АОО . Периодически поверхность катодов необходимо выравнивать вращающимися проволочными щетками. При затруднениях со сдиркой в электролит перед процессом сдирки следует вводить небольшие количества сурьмы (0,2—0,3 мг]л) в виде сурьмяно-винно-кислой соли калия (рвотный камень). [c.457]

Мышьяк, сурьма и висмут, равновесные потенциалы которых в промышленном электролите близки к равновесному потенциалу меди, анодно окисляются, переходя в раствор, и в то же время разряжаются на катоде. [c.123]

К третьей группе примесей относятся мышьяк, сурьма и висмут. Стандартные потенциалы мышьяка, сурьмы и висмута равны соответственно +0,25, +0,21 и +0,22 в, т. е. более отрицательны, чем потенциал меди. Поэтому на аноде происходит полное растворение этих примесей с образованием соответствующих сульфатов. Однако в электролите эти сульфаты неустойчивы и в значительной степени подвергаются гидролизу. Сурьма и висмут при гидролизе дают гидроокиси [c.14]

После электролиза маточный раствор содержит в основном лишь сульфат никеля, который и выделяется из него выпаркой и кристаллизацией. Маточный раствор, из которого выделен сульфат никеля, представляет собой концентрированную серную кислоту ( 600 г/л), загрязненную примесями (железо, цинк, сурьма, остатки мышьяка, никеля и др.). Этот раствор выпаривают. Поскольку сульфаты металлов нерастворимы в концентрированной серной кислоте, по мере выпаривания (которое ведут до содержания кислоты 1200 г/л) примеси выделяются в осадок. Полученную серную кислоту можно использовать для добавления в электролит. [c.19]

Сурьма и германий оказывают еще более пагубное влияние на процесс электролиза. Причиной этого является, по-видимому, образование гидридов этих металлов (например, ОеН ). Будучи крайне нестойкими, эти гидриды в момент своего образования разлагаются электролитом с выделением водорода. Катодный металл при этом получается рыхлым, ноздреватым, что способствует его коррозии в электролите. [c.59]

В большинстве случаев никелевый электролит специально очищают от трех главных примесей — меди, железа и кобальта. Иногда приходится принимать специальные меры для удаления из электролита свинца и цинка. Остальные примеси, присутствующие в электролите обычно в очень небольших количествах (сурьма, мышьяк и другие примеси, а также органические соединения), достаточно полно удаляются в ходе очистки от этих главных компонентов. [c.81]

В некоторых случаях анодный шлам получается, напротив, весьма рыхлым и не удерживается на аноде. Это вызывает опасность загрязнения катодного осадка из-за образования в электролите тонкой шламовой взвеси, механически оседающей на катоде. Стабилизации шлама на аноде способствует содержание в анодном свинце сурьмы. Поэтому иногда в аноды добавляют 0,5—1,0% ЗЬ. Некоторое количество ее при этом попадает в катодный металл. После электролиза для удаления сурьмы катодный свинец подвергают переплавке с продувкой воздухом. Наиболее однородный по структуре шлам получается при применении сульфаминового электролита. [c.114]

С целью повышения твердости и износоустойчивости золотых покрытий в цианистый электролит вводят добавки солей серебра, меди, никеля, кобальта, сурьмы и других металлов, [c.208]

Свинцовые белила раньше получали электролитическим путем по способу Лукова. Свинцовый анод растворялся в 1,5% растворе смеси хлората и карбоната натрия, взятых в отношении 4 1. Электролиз проводили при комнатной температуре с анодной плотностью тока 50 а/м . Катод, на котором разряжаются ионы водорода, изготовляют из сплава свинца и сурьмы. Напряжение на ванне около 2 в. Так как ионы СОз связываются образующимися ионами свинца в труднорастворимое соединение, то для поддержания устойчивой концентрации ионов СОз в электролит продувают СО2. При уменьшении концентрации ионов хлората или при увеличении анодной плотности тока свыше 50 а/ж , аноды пассивировались и на них выделялся кислород. [c.436]

Решетки аккумуляторных пластин в большинстве случаев изготовляют из сплавов свинца и сурьмы. По мере коррозии решеток положительных пластин сурьма переходит в раствор и при заряде током отлагается на поверхности свинцовой губки. Это резко усиливает саморазряд и газовыделение при хранении аккумуляторов. Кроме того, облегчение выделения водорода ухудшает использование тока при заряде аккумуляторов, Растворение свинцовой губки усиливается с ростом температуры и при повышении концентрации кислоты в электролите. [c.485]

Примеси свинца, олова, сурьмы, мышьяка в электролите [c.68]

Электрод, покрытый пассивирующим слоем, не перестает взаимодействовать с электролитом. В системе металл — соединение — электролит непрерывно протекают реакции взаимодействия, в результате которых металл постепенно разрушается, а соединения, образующиеся на его поверхности, переходят в-раствор. Вследствие этого металлические аноды в определенной степени растворяются, и в электролите и в катодном металле обнаруживается некоторое количество анодного металла. Легирующие добавки к анодному металлу уменьшают его растворимость. Для свинцовых анодов, например, наиболее эффективными оказались небольшие количества сурьмы или серебра (1%) железные аноды обычно заменяют анодами из нержавеющих сталей. Более подробные сведения о нерастворимых анодах приведены во введении. [c.369]

Если ввести в электролит фторобората свинца соли олова, то заменив аноды из чистого свинца на сплав олова со свинцом, можно получить осадки из сплава свинца с оловом, состав которых зависит от концентрации раствора и состава анода. Добавив в раствор соли сурьмы и олова, можно получить осадки тройного сплава, используемые для подшипников и в электронике в тех случаях, когда необходима пайка. [c.96]

Аноды применяют сурьмянистые или из нержавеющей стали (нерастворимые). В случае применения нерастворимых анодов концентрацию сурьмы в электролите поддерживают добавлением растворимых солей сурьмы. [c.171]

Анодная сурьма содержит наравне с небольшими количествами Си, Ре, Аз, В1, А значительные количества РЬ и 8п. В некоторых случаях содержание Аз становится заметным. Благодаря присутствию серной кислоты в растворе свинец связывается в сульфат и переходит в шлам, и его концентрация в электролите будет определяться произведением растворимости РЬ504. Олово как более электроотрицательный металл накапливается в растворе. [c.273]

Сурьма. Характерным признаком повышенного содержания в электролите сурьмы является образовапие неровной поверхности катодного цинка с большим количеством полос, бороздок и бутоноо бразных дендритов. Сурьма сильно снижает выход по току. [c.446]

По мнению В. В. Стендера и А. Г. Печерскойрезкое понижение выхода по току в присутствии даже еэначительных количеств сурьмы в электролите [c.447]

Поэтому в электролите постоянного состава для каждой температуры существует определенный минимум плотности тока, ниже которого осаждения хрома не происходит. Для хро-мпрования применяют достаточно высокие плотности тока—в интервале 1— 10 кA/м , что приводит к повышению напряжения на электролизере до 12 В и выделению значительного количества джоулевой теплоты. Выход по току хрома растет с повышением плотности тока. Поэтому электролиты хромирования. чмо.ют плохую рассеивающую способность. Это связано также с тем, что катодная поляризация мало изменяется с плотностью тока. Для хромирования применяют нерастворимые аноды из свинца или сго сплавов с оловом (10%) или сурьмой (6%), на которых протекают процессы выделения кислорода и окисления трехвалентного хрома до шестпиалентного. [c.46]

Электролиты для рафинирования олова можно подразделить на две группы щелочные и кислые. К первым относятся щелочносульфидные растворы. Ко вторым — кремнефтористоводородные, сульфатные, смешанные сульфатно-хлоридные электролиты, сульф-аминовые и др. Щелочно-сульфидные растворы первыми получили применение в рафинировании олова олово в них четырехвалентно и находится преимущественно в виде тиостанната натрия NaiSnSi. Электролит состоит из раствора NajS (около 100 г/л) с добавкой или без добавки некоторого количества едкого /натра. Электролиз ведется при высоких температурах (- 90°С). Применение такого электролита исключает опасность катодного осаждения свинца, так как последний дает нерастворимый сульфид. Наряду с этим возникает возможность соосаждения сурьмы, поскольку она в некоторой степени анодПо растворяется поэтому содержание ее в анодном металле ограничивается (предел содержания в аноде сурьмы 0,5%). [c.118]

Для повышения твердости и износостойкости серебряных покрытий в электролит вводят соли различных металлов (С(1, N1, Со, Си, Рё и др.). Хорошие результаты получаются при введении в электролит сурьмы в виде сурьмяновиннокислого калия К (5Ь0) С4Н40в /гНгО в количестве 10—25 е/л [19]. В такой электролит обычно вводится также сегнетова соль КНаС4Н4 Ое (60—90 г л) для предотвращения выпадения основных солей сурьмы. [c.207]

Использование тока при заряде будет лучше, если процесс вести при большей концентрации ионов НРеОг", т. е. в более концентрированных растворах щелочи. При снижении плотности тока перенапряжение для выделения водорода падает резче, чем для выделения железа, поэтому уменьшается и выход железа по току. Применять при заряде очень большие плотности тока нельзя, так как у поверхности электрода раствор локально обеднеет ионами НРе02". Потенциал железного электрода в щелочи на А5мв отрицательней потенциала водородного электрода в том же растворе. Это является причиной непрерывного самопроизвольного растворения железного электрода в электролите. Перенапряжение для выделения водорода на железе, как уже сказано, невелико, поэтому скорость саморастворения железа получается заметной ( 40°/о за месяц). Большой саморазряд и быстрая пассивация при низких температурах — основные недостатки железного электрода, препятствующие полной замене им более дорогого кадмиевого электрода. Железный электрод очень чувствителен к примесям. Активирующее действие оказывают окислы никеля, мышьяк, сурьма и сульфидная сера. (Никель облегчает зарядный процесс, а сера — разрядный). [c.516]

Наибольший практический и теоретический интерес представляют сложные электролиты, в которых катион осаждаемого металла содержится в комплексном анионе (например, сульфидно-щелочной электролит). В гидрометаллургии сурьмы принято считать, что в сульфиднощелочном электролите сурьма находится в виде аниона 8Ь8з , образующегося по реакции [c.511]

В щелочных электролитах микропримесь соединений сурьмы увеличивает скорость коррозии цинка более чем в 100 раз. Повышенное газообразование наблюдается при неправильном выборе материала токоотвода отрицательного электрода. Токоотвод нужно изготовлять из металла, на котором выделение водорода затруднено из-за большой электрохимической поляризации этого процесса. Например, никелевый токоотвод цинкового электрода в щелочном электролите вызывает обильное выде-пение водорода. На оловянном токоотводе нежела-гельный процесс заторможен. [c.38]

Процесс коррозии резко возрастает при использовании в элементах цинка с примесями металлов, имеющих низкое перенапряжение выделения водорода, или электролитов, загрязненных солями таких металлов. Источником загрязнений может быть двуокис-номарганцевый электрод. Примеси двуокисномарганцевого электрода растворяются в солевом электролите, а затем за счет химической реакции с цинком осаждаются в виде металла на отрицательном электроде. Чаще всего из двуокисномарганцевого электрода переходят на цинк металлы, ускоряющие коррозию сурьма, железо, медь. [c.52]

При хранении свинцовый аккумулятор теряет около 1% емкости в сутки. Основная причина саморазряда — коррозия губчатого свинца из-за воздействия вредных примесей в электроде и в электролите. К этим примесям относятся металлы с малым перенапряжением выделения водорода (Ре, Си, Аз, ЗЬ, Р1 и др.), ускоряющие коррозию с водородной деполяризацией. Сурьма и мышьяк появляются в электролите в результате разрушения решетки положительной пластины, а затем катодно выделяются на отрицательном электроде. Вредны металлы, которые могут образовать ионы переменной валентности, например М.пОс и Мп04 , Ре + и Ре +. Так, при взаимодействии с [c.88]

Подготовка элек-цролита при рафинировании свинца заклю чается в выведении накапливающихся ионов электроотрица ттельных металлов. Из перечисленных выше электролитов при меняют более дешевый кремнефторидный. Получил распростра. нение сульфаминовый электролит, обладающий важными пре имуществами в нем нерастворимы висмут, сурьма, мышьяк мало растворимо олово. Все они переходят в шлам, пассива ция анодов в этом электролите минимальная. Сульфаминовый электролит безвреден, тогда как другие электролиты токсичны. [Примерный состав электролитов (в г/л) [c.416]

По методу Люка [9381 алюминий в олове и в сплавах олова определяют фотометрическим методом с алюминоном. Олово, а также сурьму и мышьяк удаляют выпариванием после добавления НВг и Вга. Если образец содержит больше 5% свинца, то его отделяют осаждением в виде PbSOi. После этого раствор подвергают электролизу с ртутным катодом для удаления мешающих элементов. Затем некоторые оставшиеся в электролите металлы отделяют от алюминия экстрагированием купферонатов хлороформом. После установления в водной фазе pH 5 выделяют алюминий экстрагированием [c.217]

Фторсульфоновая кислота — непроводящая среда, поэтому к ней добавляют электролит фона, например NaSOaF или KSO3F, или способное к ионизации органическое соединение, иапример уксусную кислоту, которая, выполняя функции сильного основания, образует ион СНэСО+. В среде FSO3H пентафторид сурьмы проявляет свойства кнслоты. [c.205]

Полученная пирометаллургическим способом сурьма содержит большое количество примесей, таких, как железо, свинец, олово, медь, висмут и др. Черновую сурьму подвергают электролитическому рафинированию и получают металл, содержащий 99,9% сурьмы. Электролиз ведут при обычной температуре, применяя электролит, содержащий 80—100 кг/м ЗЬРз, около 20 кг/м НР и 150—300 кг/м Н2804. Анодами служат литые пластины сурьмы, катодами — медные листы. При катодной плотности тока 100 А/м напряжение получается 0,4—0,5 В. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология