Аддукт сульфидов

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Взаимодействием метил (диметил) аллил сульфида V получали [827] продукт алкилирования X вместо аддукта карбена. Из азобензола образуется бензимидазольное производное V. Возможный механизм этого превращения представлен на схеме 3.213 [832]. [c.364]

Металлорганические соединения лантаноидов и актиноидов сильно отличаются от аналогичных соединений переходных металлов. Лантаноиды и актиноиды в противоположность -элементам образуют ионные циклопентадиениды Ьп(ср)з и Ап(ср)г вместо я-комплексов [22]. Лантаноидные комплексы являются кислотами Льюиса, образующими аддукты с фосфинами, сульфидами, а также с карбонильными и нитрозильными группами [23]. [c.548]

Существуют доказательства образования обоих типов промежуточных соединений при облучении, различных тиофенов. Образование тиоальдегидных интермедиатов (механизм А) удалось зафиксировать с низкими выходами реакций с аминами, а бициклические сульфиды (механизм Б) - реакцией циклоприсоединения. Так, при кратковременном облучении тиофен-З-карбонитрила в фуране удалось выделить с хорошим выходом аддукты, образующиеся в результате реакции Дильса—Альдера между валентным изомером 64 и фураном. Аналогичные аддукты, но с низким выходом, были также получены при облучении тиофен-2-карбонитрила в фуране [98]. [c.265]

Изгестны аддукты сульфидов третичных фо1 финов с галоидными алкилами (например, иодистым метилом). Эти аддукты подвержены ионизации Б полной среде. Хилшческие свойства их очень похожи на свойства соединений сульфониевсто типа (при кипячении в воде они гидролизуются с образованием окиси третичного фосфина и алкилмер каптана). [c.323]

Для получения дихлорофосфонатов предпочитают обрабатывать первичный аддукт взаимодействия диоксидом серы, хотя тот же результат достигается и при использовании уксусного ангидрида, уксусной кислоты, пентаоксида фосфора [5] без влияния на структуру конечного соединения. На структуру углеводородного радикала при синтезе тиофосфонатов не оказывает влияние обработка аддукта сульфидом водорода или пентасульфидом фосфора [5]. [c.110]

Первичные аддукты, как правило, без их выделения и идентификации, путем дальнейшего взаимодействия с ЗОг, уксусной кислотой или строго рассчитанным количеством воды [60, 61] превращали в дихлорофосфонаты. Аналогичная обработка аддуктов сульфидом водорода [62] позволяет выделять алкокси- или фенокси-винилдихлоротиофосфонаты. Алкоксивинилдихлорофосфины, т, е. [c.112]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

Подобным же образом при присоединении этантиола к зтил.-угимил-сульфиду образуется i wi -аддукт [107]. [c.197]

Далее, в присутствии кислот [20], серы [21] или двуокиси серы [22] реакция присоединения идет по ионному пути в соответствии с правилом Марковникова. Переходные металлы могут увеличивать выход аддуктов против правила Марковникова [15]. Также возможно влияние растворителя например, в реакции присоединения тиолов кметил-замещенным норборненам было замечено возрастание отношения эн(Зо-сульфида к экзо-изомеру при замене гептана, взятого в качестве растворителя, на бензол [201. Например [c.154]

Окислеиие сульфидов [4]. Сульфиды окисляются реагентом с промежуточным образованием аддуктов (1), обработка которых спиртом, а затем борфторидом серебра дает борфториды алкокснсульфониев (2) с выходом 30—40% [c.615]

Эписульфиды [1]. При добавлении С. о. к алкенам образуется смесь 3-хлоралкилмоно-, 3-хлоралкилди- и 3-хлоралкилтрисульфи-дов. При восстановлении и дегидрогалогенировании под действием сульфида натрия (И, 422—423) или амальгамы алюминия эти аддукты превращаются в эписульфиды. [c.229]

ФЕНОЛЯТЫ, продукты замещения атома водорода гидоок-сильной группы в молекулах фенолов на металл общая ф-ла (АгО)пМ (гг — степень окисления металла). Производные щел. и щел.-зем. металлов — ионные соед. раств. в воде, не гидролизуясь, не раств. в орг. р-рителях высокоплавки, нелетучи образуют аддукты с Н2О, АгОН и гидроксидами щел. металлов. Ф. многовалентных металлов по св-вам очень близки соответствующим алкоголятом. Ф. многоатомных фенолов или нитро-, амино- и др. фенолов со смешанными функциями — внутрикомплексные соединения. Получ. взаимод. фенолов с гидроксидами [в случае М(1) и М(П) р-цию проводят в водном р-ре] или с галогенидами, алкоголятами, карбоксилатами, сульфидами металлов (в неводных средах). Примен. сырье в произ-ве аром, оксикислот (р-ция Кольбе — Шмитта) катализаторы полимеризации щелочные агенты в лаб. синтезах. [c.616]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Наиболее универсальным является хроматографический метод извлечения, который позволяет достаточно полно выделять меркаптаны, сульфиды и тиофены из различных дистиллятов, выкипающих от 40 до 450 С. Содержание серы в полученных концентратах колеблется от 5 до 11%, при этом наиболее полно отделяются только парафинонафтеновые углеводороды, а сераорганические соединения — сульфиды, тиофены, меркаптаны — концентрируются вместе с ароматическими углеводородами. Эти концентраты подвергают затем дальнейшей дифференциации с помощью комплексообразования с ацетатом ртути [5], низкотемпературной экстракции HJ [120], образования аддуктов с 1, 3, 5-тринитробензолом [120], гепьпроникающей хроматографии, ректификации и т.д. Однако следует заметить, что задача разделения сернисто-ароматических концентратов до сих пор остается неразрешенной. Недостаточно разработан также вопрос хроматографического выделения отдельных классов ОСС. Рассмотренные сорбенты силикагели, оксид алюминия), селективные в отношении всех классов ОСС, малочувствительны к функциональным особенностям сераорганических соединений. [c.48]

Сульфиды А, В, С и некоторые фракции ТДР подвергались селективному разделению с помощью реакции аддуктообразования с тиомоче-виной. При этом сульфидные концентраты ( 1 мл) обрабатывались насыщенным метанольным раствором тиомочевины (5—6 мл). В зависимости от температуры проведения аддуктообразования время перемешивания варьировалось от 30 до 240 мин при температуре О—5°С. Установлено, что 30 мин достаточно для завершения реакции. После окончания реакции соединения, не вступившие в комплекс, и раствор тиомочевины отфильтровывались под вакуумом. Комплекс с тиомочевиной промывался пентаном. Во избежание разложения комплекса промывку проводили при температуре не ниже 10°С. После промывки и отфиль-тровывания кристаллический комплекс (140 мг) сушился между слоями фильтровальной бумаги. Выделение экстрагированных сульфидов проводилось путем растворения аддукта в горячей воде. Чтобы свести количество воды к минимуму, разложение комплекса вели с добавкой бромата калия. Выделившиеся мелкие капли органической фазы растворяли в пентанё [199]. [c.65]

По отнощению к борану как к кислоте Койл и сотрудники [71 ] нащли следующий порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, резко противоположный порядку в ряду кислородных оснований тетрагидрофуран > диметиловый эфир > диэтиловый эфир. Это может быть следствием своеобразного поведения борана (см. разд. VI), однако эти авторы нащли тот же порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, когда в качестве кислоты был взят трехфтористый бор, хотя оценка была сделана довольно косвенно. Если этот ряд правильный, то он отнюдь не является тем, который можно было бы ожидать на основании индукционного или пространственного (Р-напряжение) эффекта, и нуждается в серьезной проверке. Принимая во внимание очень низкую стабильность соединений сульфидов с ВРз, можно было бы надеяться, что обладающие большей кислотностью B I3, или ВВгз дадут лучшие результаты, несмотря на то что больший объем этих атомов галогена вносил бы некоторые осложнения. Известно, что B I3 образует стабильный аддукт с дибутилсульфидом [218] и что этот аддукт имеет намного меньшую тенденцию к разложению, чем соответствующий адцукт с диэтиловым эфиром, который разлагается при —80°. [c.263]

К настоящему времени наиболее полным исследованием сульфидов как оснований является работа Тамреса и сотрудников [341, 343] по циклическим соединениям. В одной из последних статей по взаимодействию с переносом заряда этих соединений с иодом [341 ] они получили ряд, который подтвержден результатами, полученными Шлейером по методу водородной связи они также пересмотрели свое первоначальное сообщение об аддуктах с ВРз [343]. Найденный ряд имеет следующий вид 5-членный цикл (тетрагидротиофен) > диэтилсульфид > 6 > 4 > 3, и он совершенно непохож на соответствующий ряд циклических простых эфиров 4 > 5 > 6 > 3. Частичным подтверждением правильности этого ряда для сульфидов являются результаты Маккалла и Циммермана [240], которые нашли следующий ряд по отношению к иоду 5 > б > 4, а также величины водных рКа Арнетта и Андерсона [6], которые показали, что тетрагидротиофен более основен, чем диэтилсульфид. Что касается аддуктов с ВРз, то циклические сульфиды, по-видимому, значительно менее чувствительны к стерическому влиянию а-заместителей в кольцах [343], чем простые эфиры [244]. [c.263]

Реакции ионного присоединения сероводорода к олефиновым углеводородам проводили в присутствии многих катализаторов, например серы, серной кислоты, катализаторов реакции Фриделя — Крафтса, окиси алюминия, сульфидов и полисульфидов металлов и двуокиси кремния. При этих реакциях образуются продукты нормального присоединения по правилу Марковникова, за исключением некоторых реакций, проводившихся при высокой температуре в присутствии сульфидов металлов в качестве катализатора, в результате которых образовались как нормальные, так и аномальные аддукты [207]. Катализаторами реакций ионного присоединения к а, 3-непредельным карбонильным соединениям и нитрилам являются алкоголяты, амины и ацетат натрия, а образование а-меркаптоэтиловых эфиров в результате присоединения к виниловым эфирам катализируется кислотами. По вопросу присоединения сероводорода к олефинам имеются обзоры Кнунянца и Фокина [70, а также Найлора [194, 208]. [c.214]

Довольно высокое значение для сульфида свидетельствует, согласно Прайсу и Зомлеферу, о значительной стабилизации радикала аддукта за счет резонанса двух форм [c.76]

С льюисовскими кислотами, аминами, сульфидами, эфирами и фосфинами образуются аддукты В2оН1бЬ2- [c.351]

СУЛЬФОКСИДЫ (сульфоокиси, окиси сульфидов) — органич. соединения, содержащие группу >80, связанную с двумя органич. радикалами открыты А. М. Зайцевым (1886). С. обычно бесцветные кристаллич. вещества, являющиеся очень слабыми основаниями дают с сильными к-тами (H l, НВг, HNO3) солеобразные аддукты типа RjSO-H l. Диме-тил- и диэтилсульфоксиды — вязкие жидкости, затвердевающие при охлаждении. С. хорошо растворимы в спирте и эфире, низшие члены ряда диалкил сульфоксидов растворимы и в воде. С. гораздо менее устойчивые соединепия, чем сульфоны, так, они могут быть перегнаны без разложения только в вакууме, напр. (С2Нб)230, температура плавления 4—6°, перегоняется при 88—89°/55 мм. [c.558]

Реакцию получения третичного фосфиноксида и тиофенола в результате гидролиза аддукта третичного фосфина с диаллилди-сульфидом [108] используют в аналитическом методе определения диаллилдисульфида [109]. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология