Адсорбция начальная скорость

Если начальная скорость перехода ионов из раствора на металл и начальная скорость перехода ионов из металла в раствор будут равны, двойной слой не образуется. Однако это не означает, что скачок потенциала на границе металл/электролит будет равен нулю. На поверхности металла адсорбируются молекулы воды и их диполи обусловливают возникновение скачка потенциала. Скачок потенциала может возникнуть и за счет адсорбции поверхностью металла ионов, находящихся в растворе. Но даже когда нет адсорбированных на поверхности металла молекул или ионов, т. е. когда заряд поверхности равен нулю, то и тогда наблюдается скачок потенциала на границе металл/электролит, так называемый потенциал нулевого заряда. [c.288]

Рис. VI1-3. Соотношение между общим давлением и начальной скоростью (на первом графике суммарная скорость определяется скоростью реакции на поверхности, на втором—скоростью адсорбции)

Считается, что на единицу массы катализатора приходится активных центров, которые одинаково ведут себя по отношению к молекулам адсорбтива А. Начальная скорость адсорбции вещества [c.222]

Отсюда следует, что коэффициент к численно равен начальной скорости адсорбции при С=1. [c.33]

В начальный момент контакта свободной поверхности и адсорбирующегося газа скорость адсорбции максимальна, скорость же десорбции равна нулю (рис. II—14) [c.62]

Случай 2. Начальная скорость реакции увеличивается линейно с возрастанием общего давления. Этой же закономерности подчиняются некаталитические обратимые реакции. Адсорбция одного реагента (или когда другие реагенты не адсорбируются или не присутствуют). Некатализируемая реакция (табл. У-8). [c.402]

Случай 3. Начальная скорость реакции асимптотически приближается к некоторому максимальному значению. Адсорбция А — определяющая стадия А + Адсорбция В — определяющая [c.405]

Случай 4. Начальная скорость реакции проходит через максимум, имея почти линейный начальный участок, и асимптотически уменьшается при высоких давлениях. Реакция на поверхности, определяющая А В 8). Адсорбция А, контролируемая диссоциацией А + В В + 8). Механизм находим по табл. -10. [c.405]

Случай 5. Начальная скорость реакции прогрессивно увеличивается с, давлением, начиная от линейного изменения, и приближается к значению, пропорциональному корню квадратному из давления. Адсорбция В, контролируемая диссоциацией А ( + + Вт ). Механизм находим по табл. -11. [c.405]

Заключение. Оба катализатора дают достаточно близкие константы скорости, мало различаются по коэффициентам адсорбции и благоприятствуют протеканию ароматизации. Различие между ними заключается в первую очередь в более высоком (примерно в три раза) абсолютном значении коэффициента адсорбции для сульфида никеля, что практически означает увеличение скорости при применении этого катализатора. Максимальная скорость была достигнута при отношении Ряц 1Р 4. в промышленных условиях процесс обычно проводят при более высоких значениях а, что несколько снижает начальную скорость, но вместе с тем замедляет и дезактивацию катализатора. [c.7]

Рис. 1. Начальные скорости адсорбции ( ), теоретические инкременты теплот адсорбции (2) и энергии активации диффузии (3)

Начальная скорость адсорбции, мл 02/м2 [c.204]

Данные по начальной скорости, полученные путем экстраполяции, позволяют выделить реакцию первичного исходного вещества, устраняя таким образом помехи, связанные с адсорбцией и реакцией первичных продуктов. [c.161]

При максимуме скорости концентрации в газовой фазе (Ср и Сд) будут, таким образом, изменяться обратно пропорционально коэффициентам адсорбции. Зная относительные адсорбционные коэффициенты и начальную скорость для смеси известного соста- ва, по уравнению (П1-68) определяют константу скорости гидролиза к. [c.325]

Кривая при температуре 306° пересекает кривые при 218° и 184 вследствие того, что начальная скорость адсорбции при этой температуре больше, а равновесное адсорбированное количество меньше, чем для соответ-ствующ,их процессов при более низких температурах. [c.21]

На рис. 2 показана зависимость начальной скорости полимеризации акрилонитрила на трех типах стекловолокон (БЩ, КБЩ, КНБ) от концентрации мономера в паровой фазе (упругости пара). Во всех трех случаях начальные скорости полимеризации при относительно небольших упругостях пара мономера достигают предельных величин, характерных для каждого тина волокна, причем упругость пара, при которой скорость процесса достигает предельного значения, отвечает величине упругости пара, при которой, судя по виду изотерм адсорбции, предельной величины достигает и количество адсорбированного мономера. [c.162]

Симбатность хода изотерм адсорбции и кривых зависимости начальной скорости нолимеризации от упругости пара мономера приводит к выводу о том, что скорость привитой полимеризации определяется концентрацией мономера не в паровой фазе, а в сорбционном слое. [c.162]

Так как начальные скорости электронов, вырванных из металла, близки к нулевой, увеличенная проекция острия иглы на флуоресцирующем экране изображает области различных работ выхода. Измеряя силу тока при различных напряжениях на различных участках, удалось провести раздельное опреде.тение работ выхода для этих участков [25, 55]. (Применение электронного проектора к топографическим аспектам адсорбции и катализа рассматривается ниже в настоящей главе.) [c.120]

Реальные условия эксперимента при исследовании. кинетики хорошо адсорбирующихся газов из постоянного объема на последних стадиях соответствуют процессу выравнивания концентрации адсорбата по сечению зерна. Из-за скоротечности первой стадии процесса (поглощение газа) и заметного влияния площади внешней поверхности адсорбента на начальную скорость адсорбции на этой стадии определение коэффициентов диффузии при адсорбции из постоянного объема может привести к большим погрешностям, особенно на конечной стадии адсорбционного процесса. [c.58]

В проведенной серии экспериментов при динамической адсорбируемости 10 —10 л/г и L/D=3 весь адсорбент равноценно участвовал в процессе непрерывной адсорбции. Постоянство скорости откачки при LjD 3 [4] объясняется тем, что количества адсорбента в насосе достаточно, чтобы начальная скорость откачки была ограничена входной проводимостью насоса. Замена активного угля СКТ в насосе на менее эффективный адсорбент (силикагель № 6 или цеолит СаА) приводит [3, 4] к резкому уменьшению начальной скорости откачки (рис. 24). В этом случае для поддержания высокой скорости откачки насоса необходимо во много раз увеличить количество адсорбента, в том числе, и за счет увеличения LID. Отношение LID=3 является оптимальным только с точки зрения рациональной конструкции насоса. [c.98]

Андерсон и Хорлок [18] недавно заново тщательно изучили дегидратацию гидроокиси магния в вакууме в интервале темпера тур 247—302°. Они исследовали как осажденную гидроокись, так и бруцит, причем условия были выбраны так, чтобы исключить торможение диффузии паров воды продуктом. После предварительного нагревания в реакционном сосуде в течение 1 час до 200° с целью состаривания вещества и для обеспечения постоянного исходного веса, свободного от ошибок, обусловленных адсорбцией, начальные скорости дегидратации осажденной гидро- [c.73]

В начальный момент контакта свободной поверхности и адсорбирующегося газа скорость адсорбции максимальна, скорость же десорбции равна нулю (рис. 11-14). По мере заполнения поверхнэсти скорости процессов адсорбции и десорбции сравниваются вплоть до дО(Л ижения динамического равновесия между этими процессами — Иц, т. е. [c.75]

Случай 3. Определяющей является скорость адсорбции А в отсутствие или при наличии диссоциации А и приближении крмпо-нента В к состоянию равновесной адсорбции. Принимается механизм а та е. Начальная скорость реакции возрастает быстрее, чем по линейному закону. [c.406]

Более детально кинетика экстракции и и Ри пз азотнокислых сред ТБФ в декане исследована Баумгартнером и Финстерваль-дером [28]. Опыты проводились по методу измерения начальных скоростей экстракции в единичные всплывающие или падающие капли. Кинетика экстракции описана с применением несколько модифицированной теории адсорбции Лангмюра. Предполагалось, что медленным процессом является образование промежуточного [c.408]

Измерение УПП ряда целлюлозных и лигноцеллюлозных субстратов с помошью адсорбции белков и сопоставление полученных данных со скоростью их ферментативного гидролиза продемонстрировало количественную взаимосвязь между этими параметрами [14, 16] скорость гидролиза прямо пропорциональна величине УПП субстрата, доступной молекулам белка Соответствующие данные приведены на рис 1 8 Прямая пропорциональность наблюдалась между УПП и начальной скоростью гидролиза, а также между УПП и выходом продуктов за длительное время гидролиза (24, 48 ч) Коэффициент корреляции в первом случае составляет 0,89, во втором — 0,84 [16] Следует отметить, что [c.21]

Скорость обмена в молекулярном кислороде совпадает с максимальной начальной скоростью обмена с адсорбированным кислородом. Сопоставление энергий активации гомомолекулярного обмена и обмена с адсорбированным кислородом позволило оценить теплоту адсорбции кислорода на платине, оказавшуюся равной около 13 ккал моль (на участках поверхности со степенью покрытия, близкой к 0,5, при давлении 0,5 мм рт. ст. и температуре 200° С). В пределах до 25% монослоя теплота адсорбции возрастает до 28 Реакция гомомолекулярного обмена преимущественно протекает на участках, составляюБЩх около 3% от всей поверхности платиновой пленки. Любопытно, что характер связи кислорода на поверхности платины как по подвижности , так и по степени неоднородности очень близок к таковому для Сод04. [c.51]

Определяющая роль ширины запрещенной зоны, а не типа проводимости, вероятна в случае катализа и адсорбции на полупроводниках с малой шириной запрещенной зоны. Изучая адсорбцию О2 на Се, Делл [82] не обнаружил разницы в адсорбционной способности п- и р-Ое. Этот результат он объясняет участием междузои-пых переходов электронов в адсорбции на полупроводниках с малой величиной и. Величина хемосорбции Оз на Ое. но Деллу, в отличие от ее начальной скорости, не связана с начальной концентрацией электронов в зоне проводимости. [c.26]

При повторной адсорбции на поверхности, частично освобожденной от сорбтива, начальная скорость оказывается близкой к скорости адсорбции на чистой поверхности, и наблюдаются изломы, свидетельствующие о наличии реликтовых зон,существование которых было ранее предсказано. [c.435]

И.змеряя скорость десорбции меченого ацетилепа первой порции, можно определить влияние взаимодействия. Если бы падение скорости десорбции было связано с изменением взаимодействия отталкивания вследствие изменения заполнения поверхности, по мере десорбции, то скорость десорбции меченого ацетилена после увеличения суммарного заполнения поверхности вдвое должна бы была стать значительно выше начальной скорости десорбции меченого ацетилена. На рис. 3скорость десорбции, измеренная после адсорбции второй порции ацетилена, помечена квадратиками. Можно видеть, что скорость десорбции меченого ацетилена практически осталась близка к скорости десорбции, наблюдавшейся непосредственно перед дополнительной адсорбцией второй порции ацетилепа. Повышенная скорость в первые 30 мин. связана с побочным явлением. Во время адсорбции второй порции ацетилена [c.287]

Как видно пз выражения (VIII, 27), в данном случае скорость химической реакции определяется кинетикой процесса адсорбции и не зависит от механизма поверхностной реакции. Из этого уравнепия следует, что когда адсорбция реагента является контролирующей ступенью, начальная скорость (при Аз = 0) прямо пропорциональна активности реагента. Если общая константа К мала, то скорость обратной реакции не зависит от Да,- Последний случай характеризует реакции, в которых скорость ограничивается кинетикой десорбции. [c.178]

Поскольку изотермическая дегидратация дигидрата хлорида кобальта(П) в вакууме происходит очень медленно, то практически все кривые асимптотически стремятся к составу, соответствующему дигидрату [103]. В опытах с парами воды индукционный период отсутствует, в то время как в случае нентагидрата сульфата меди введение паров воды приводило к выраженному индукционному периоду. Тем не менее наблюдалось небольшое увеличение веса, обусловленное адсорбцией паров воды. Начальная скорость, приблизительно постоянная в течение некоторого времени, при увеличении давления паров воды проходит через максимум. С увеличением температуры этот максимум смещается в область более низких давлений, следовательно, для этого эффекта процесс термической активации имеет большее значение, чем степень адсорбционного покрытия, в противоположность тому, что было найдено Смитом и Топли для дигидрата оксалата марганца(И). Абсолютные значения этих скоростей, несомненно, неточны из-за самоохлаждения, однако качественная картина верна. [c.109]

Даже при многокомпонентной адсорбции простая форма уравнения изотермы Ленгмюра позволяет легко выразить степень заполнения поверхности адсорбцированными веществами через их объемные концентрации [27], и, следовательно, получить уравнение для скорости поверхностных реакций п-то порядка. Такой подход оказался плодотворным при объяснении концентрационных зависимостей начальных скоростей экстракции и реэкстракции неорганических соединений в больщом числе случаев [15, 78, 79, 81, 82]. [c.177]

В ходе предыдущего обсуждения мы не рассмотрели возможное влияние водорода на адсорбцию азота. Тамару [140], используя дважды промотиро-ванный железный катализатор, изучил этот вопрос и установил, что хемосорбция азота ускоряется водородом в некоторой стенени, зависящей от количества одновременно хемосорбирующегося водорода. Применив проточно-циркуляционный метод, Тамару [141] (см. разд. 3.3.10) смог измерить величины адсорбции как азота, так и водорода во время работы катализатора. Образующийся в процессе реакции аммиак удалялся с помощью низкотемпературной ловушки, а скорость циркуляции азота и водорода поддерживалась высокой. Поэтому экспериментально наблюдаемая скорость реакции вполне соответствовала начальной скорости реакции в отсутствие аммиака. ПолЗ ченпые результаты показали, что скорость адсорбции азота примерно в десять раз превышает скорость образования аммиака. В то же время одновременная адсорбция азота не влияет на адсорбцию водорода в заметной степени даже в том случае, когда азот и водород присутствуют в сравнимых количествах. [c.358]

После установления квазистационарного режима адсорбции кинетическая кривая непрерывной адсорбции имеет очень простой вид [см. уравнение (34)]. Аналий выражения (32) показывает, что при 4—>-0 давление в установке после создания постоянного натекания будет неизменным (р— ро), что соответствует бесконечно большой скорости откачки. Это значит, что начальная скорость откачки адсорбционного насоса ограничивается только скоростью подвода газа к адсорбенту. Для реального насоса начальная скорость откачки определяется входной пропускной способностью тзких элементов насоса, как входной патрубок, жалюзная ловушка, сетчатый патрон для адсорбента и др. Опыт показывает, что сразу после создания постоянного натекания давление у входного патрубка адсорбционного насоса скачкообразно возрастает на величину [c.59]