Гаммета кислотности

Согласно Гаммету, кислотность (Но) равна [c.131]

Открытие Гамметом кислотной функции (Яо) позволило проникнуть в область очень высокой кислотности 2. Приведенные в табл. 4.2 растворы серной кислоты служат в качестве эталонов растворов с известной величиной pH для областей высокой кислотности. Для определения констант ионизации очень слабых незаряженных оснований применяют растворы с известным значением Ио вместо растворов с известным значением р,[Н ], упо- [c.66]

Функция кислотности Гаммета —12,2 —10,2 [c.140]

Определение протонной кислотности катализаторов Определение кислотности катализаторов титрованием бутиламином с набором индикаторов Гаммета и Хир [c.6]

Титрование взвеси катализаторов бутиламином в безводном растворителе с набором индикаторов Гаммета (Яо-индикаторов) позволяет дифференцировать центры на поверхности катализатора по величине их кислотности. [c.130]

Метод определения числа кислотных центров путем титрования их бутиламином с набором индикаторов Гаммета ие дает возможности строго разграничить протонную и апротонную кислотность и не может быть использован для идентификации протонных центров. Этот метод однако пригоден для определения кислотности и относительного распределения кислотных центров по их силе. [c.131]

Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

Гаммет предложил Г55] выражать кислотность с помощью так называемой нулевой функции кислотности. Яо, которая является мерой стремления протона кислоты перейти к незаряженной молекуле основания. [c.69]

По Гаммету. функция кислотности может быть записана следующим образом [c.69]

На рис. 7 показано изменение функции кислотности серной и фтористоводородной кислот в зависимости от их концентрации в воде. Как видно, при равных концентрациях функция кислотности Гаммета и, следовательно, активность серной кислоты гораздо выше соответствующих значений для фтористоводородной кислоты. [c.69]

Рис. 7. Величина функции кислотности Гаммета для растворов серной и фтористоводородной кислот в воде при 25°С.

Рис, 8. Зависимость функции кислотности Гаммета от концентрации растворов. серной кислоты в воде (/) и в ледяной уксусной кислоте (2). [c.70]

Характер изменения функции кислотности Гаммета (см. рис. 7) показывает, что активность серной кислоты в значительной степени зависит от содержания в ней воды и резко снижается с увеличением концентрации кислоты. Это особенно заметно в области высоких концентраций. Поскольку функция кислотности серной кислоты в растворе углеводо родов намного больше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет в первую очередь определяться его разбавлением водой и в меньшей мере растворением в нем высокомолекулярных углеводородов — продуктов побочных реакций. [c.72]

Химические свойства НР определяются двумя факторами ярко выраженной кислотностью безводного НР (для 100%-го НР функция кислотности Гаммета Яо = —10,2) и способностью к образованию комплексных соединений. [c.24]

Функция кислотности Гаммета, -Н [c.304]

Удобнее пользоваться функцией кислотности Гаммета [c.159]

Таким образом, в разбавленных водных ра(Створах кислотность совпадает с концентрацией ионов водорода, а функция кислотности Гаммета — с pH. Шкала Яо является естественным продолжением шкалы pH в область концентрированных растворов кислот. Чем выше кислотность, тем больше отрицательное значение Но. Функция кислотности Гаммета позволяет с некоторым приближением характеризовать протонодонорную активность концентрированных кислот и растворов кислот в различных растворителях. При этом соотношение протонодонорной активности данного ряда кислот в различных растворителях приближенно сохраняется. [c.160]

При сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор НС1 в бензоле имеет значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что С1" значительно более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в-уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой Но), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие [c.160]

Основность углеводородов. Степень протонизации вещества в растворе кислоты с данной функцией кислотности Гаммета, как ясно из вышеизложенного, определяется основностью вещества, Для различных углеводородов, являющихся в общем очень слабыми основаниями, основность изменяется в очень широких пределах. Ниже приведены данные об основности некоторых аромати- [c.160]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

Скорость процесса, а соответствии с механизмом реакции (7.1) зависит от концентрации кислоты и коррелируется с кислотностью среды по Гаммету [c.220]

В общем было показано, что электрометрические измерения концентрации сольватированных протонов в неводных средах пока еще нельзя проводить с такой же точностью, как измере--ния в воде. Поэтому на практике большее значение имеет предложенное Л. Гамметом эмпирическое соотношение. Как меру кислотности он предложил использовать величину Но, рассчитываемую по уравнению [c.340]

ФУНКЦИЯ КИСЛОТНОСТИ ГАММЕТА [c.60]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Определение кислотности катализаторов титрованием бутиламином с набором индикаторов Гаммета и Хиршлера [c.130]

Если пользоваться такими индикаторами в концентрированных растворах или в неводных средах, то соотношения рКа = pH и —рКь = pH уже не имеют места. Гаммет и Дейрап [18] предложили определять кислотность таких сред с помощью функции НоГ [c.38]

Здесь — функция кислотности Гаммета в логарифмичесйой форме, которая является мерой нротонизации кислоты и выражается формулой [c.36]

Существенный вклад в теорию применения ЛССЭ к гетерогенному катализу вносит учет функции распределения каталитических центров по коррелирующему параметру, например по функции кислотности Гаммета. В этом случае, в соответствии о основным уравнением Рогинского для неоднородных поверхностей, скорость реакции для кислых катализаторов, если предположить, что активность катализатора зависит только от силы кислоты и вид кинетической зависимости одинаков для всех центров, выразится уравнением [c.161]

Согласно Тейлору реакции протекают на особых местах поверхности катализатора, так называемых активных центрах. Даже в чистом металле дтомы, расположенные на дефектах решетки, на реС рах и вершинах кристаллитов, ведут себя иначе, чем атомы, расположенные на плоской поверхности. Неоднородность поверхности характеризуют различными методами, изучением зависимостей дифферешщальной теплоты адсорбции или энергии активации при термодесорб1лии от степени заполнения. На изобарах адсорбции может наблюдаться несколько максимумов, что свидетельствует о наличии нескольких типов хемосорбции. В некоторых случаях неоднородность катализатора можно измерить индикаторами Гаммета, другими основаниями, с помощью инфракрасного спектра для выявления числа и силы кислотных центров. В случае бифункциональных катализаторов подбором соответствующих ядов можно оценить соотношение шФаллических и кислотных центров. Центрами могут служить группы или кластеры [c.90]

С[<лонность ароматических углеводородов к образованию комплексов с кислотными катализаторами и взаимодействию с атакующими электрофильными частицами в значительной степени зависит от их основности, которая была определена при измерении коэффициентов распределения между инертным растворителем (н-гексаном) и жидким НР. С другой стороны, протонирующая способность кислот связана с функцией кислотности гаммета Но [149]1 [c.63]

К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]

Это уравнение было предложено Гамметом и Цуккером и обычно называется уравнением Гаммета. Качественная справедливость этого уравнения, т. е. возрастание эффективной константы скорости с увеличением функции кислотности Гаммета, была экспериментально установлена на очень широком круге реакций, катализируемых кислотами. Однако коэффициент пропорциональности при Но часто не равен —1 и может быть по абсолютному значению гораздо меньше единицы. Это связано с рядом причин, из которых основное значение имеют следующие две. [c.162]

Функция кислотности Гаммета На для ЗЮг составляет от +4 до -+-6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства (Яо -[-4), а алюмосиликаты имеют Яо —8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью (Яо —12,5). С изменением соотнощения ЗЮа А Оз в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания 5102 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% АЬОз и 70—60 /о 5Юг. Аморфные синтетические алюмосиликаты такогв" состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге (при одинаковой технологии приготовления). Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность [c.210]

Рис. 81. Завнсимосгь эффективной константы скорости декарбонилироваиия НСООН в серной кислоте от функции кислотности (по данным Гаммета)

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.146 , c.148 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.20 , c.21 , c.22 , c.39 , c.50 , c.52 , c.53 , c.56 , c.59 , c.61 , c.65 , c.82 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология