Эпоксидирование Окисление

Синтез, радикальные реакции, получение спиртов, кетонов, эпоксидирование, окисление [c.3]

С внедрением процесса производства оксида пропилена гидропероксидным эпоксидированием пропилена (фирма Халкон ) утвердился метод совместного получения оксида пропилена и стирола. Этот метод включает окисление этилбензола до гидропероксида, эпоксидирование пропилена, дегидратацию метил-фенилкарбинола. На 1 т оксида пропилена образуется 2,8 т стирола. По этой технологии работают крупнотоннажные установки в США (450 тыс. т стирола), Японии (225 тыс. т), Испании (90 тыс. т), [c.176]

Этот метод связан с большим расходом хлора и щелочи, а также с образованием отходов солей и поэтому полностью вытеснен другим способом, состоящим в прямом окислении (эпоксидирование) этилена [c.433]

Селективность превращения пропилена в а-оксид достигает 95— 97 7о. Селективность по гидропероксиду на стадиях его синтеза и эпоксидирования составляет 80—85%, но благодаря полезному использованию побочных продуктов окисления этилбензола и разло- [c.444]

Использование катализаторов (Мо, W, V) позволяет существенно увеличить избирательность процесса окисления алкенов, а также их эпоксидирования гидроперекисями. [c.283]

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

Дешевый изобутилен получается в качестве побочного продукта при производстве пропиленоксида по методу фирмы Халкон (США) [72]. Образующийся при жидкофазном окислении изобутана (О2, катализатор - соль щелочноземельного металла, 363-423 К, 1,964-4,7 МПа) гидропероксид трет-бутила в процессе селективного эпоксидирования пропилена превращается в триме-тилкарбинол, дегидратирующийся в изобутилен обычным способом с использованием водоотнимающих катализаторов. [c.29]

Известные реакции хлорирования, фосфорилирования, сульфирования, сульфохлорирования, окисления, озонирования, эпоксидирования С=С-связей (см. раздел 1.2) сопровождаются изменением не только химического строения [c.221]

Среди каталитических реакций окисления важное место в современной технологии занимает эпоксидирование олефинов алкилгидропероксидами, которое протекает в соответствии со следующим стехиометрическим уравнением [c.523]

Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

В том случае, когда большее значение придается атмосферостойкости в качестве пластификаторов хлоркаучука используются эфиры фталевой кислоты, чаще всего ди-2-этилгексилфталат. Фосфаты используются для пластификации сравнительно редко, так как содержащие их покрытия склонны к пожелтению. Получаемый из канифоли гидрированный метиловый эфир абиетиновой кислоты применяется в необрастающих судовых красках. Композиции хлоркаучука, содержащие эпоксидированные окисленное и дегидратированное касторовое масло, не отличаются достаточно высокой химстойкостью и в качестве пластификаторов используются срав- [c.206]

Способность микроорганизмов выступать в роли химических катализаторов впервые удалось использовать в полной мере для синтеза промышленно важных стероидов. В последние тридцать лет субстратная и стереоспецифичность ферментов нашла широкое применение в производстве стероидов при осуществлении разнообразных реакций гидроксилирования, дегидроксилирова-ния, эпоксидирования, окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, этерификации, гидролиза эфиров и изомеризации. Целью всеобъемлющих исследований в этой области было осуществление специфических структурных перестроек стероидов при мягких условиях. Специфичность таких реакций определяется либо выбором оп-ределеннога вида микроорганизмов, либо химической модификацией субстрата, стереохимически исключающей другие реакции. Понимание зависимости между строением молекул субстрата и характером его перестройки, осуществляемой микроорганизмами, позволило сформулировать требования для каждой конкретной реакции, например для гидроксилирования, В определении скорости и направления реакции главную роль, как выяснилось, играют положение и ориентация замещающих групп в молекулах-стероидов. История развития методов микробиологического преобразования стероидов представляет собой прекрасный пример сочетания химического подхода со специфичностью и разнообразием биологических систем. Кроме того, на этой основе может быть осуществлен синтез новых стероидов, обладающих лучшими фармакологическими свойствами. [c.161]

Изучено окисление с использованием системы твердый К202/катализатор. Этим методом халкон был эпоксидирован в органическом растворителе, однако эта методика не имеет ни- [c.388]

До последнего времени эпоксидирование надурссусной кислотой ириме,] яли лишь в тонком органическом синтезе, однако сообщается о промышленной установке синтеза оксида нроиилена из пропилена 1 надуксусной кислоты, полученной окислением ацетальде-гида. [c.439]

Известны способы получения ЭПХГ каталитическим окислением ХА [146-149]. Описаны способы получения ЭПХГ эпоксидированием ХА с помощью органических гидроперекисей в присутствии катализатора, в качестве которого используют хлориды и оксихлориды ванадия, вольфрама, молибдена, а также их смеси, соли указанных металлов с органической кислотой или комплексные соединения зтих металлов с карбонильным соединением [150-152]. В одном из этих способов [150] для повышения выхода ЭПХГ подвергают ультрафиолетовому облучению катализатор или его раствор в ХА. В некоторых случаях реакцию окисления предлагается [c.36]

Низшие олефины — этилен, пропилен, бути-лены эпоксидируются кислородом воздуха на катализаторах. Эпоксидирование пропилена и бутилена осложняется образованием продуктов более глубокого окисления [c.191]

Вторым вариантом процесса синтеза изопрена является эпоксидирование другого олефина, например пропилена, с целью получения товарной окиси пропилена и с последующим окислением 2-метилбутена-2, полученного дегидратацией mpem-амилового спирта, до окиси 2-метилбутена-2. Стадия превращения окиси 2-ме-тилбутена-2 в изопрен остается такой же, как в предыдущем варианте. Принципиальная схема процесса представлена на стр. 191. [c.190]

Наиболее эффективные катализаторы эпоксидирования — гете-ролитнческой реакции — не должны быть сильными катализаторами радикально-цепного окисления, центральный ион металла в комплексе должен иметь вакантные -орбитали, способные к образованию донорно-акцепторных связей при координации с лигандом, наконец, ион металла должен быть окружен сравнительно лабильными лигандами (чтобы легко происходил их обмен на молекулы гидроперекиси) [43]. [c.193]

Превращение алкенов в эпоксиды важно не только как один из самых на-дажных способов осуществления перехода с первого на второй уровень окис-Пения. Хорошо известно, что раскрытие эпоксидов под действием нуклеофилов протекает как атака нуклеофила по менее замещенному атом углерода с збращением конфигурации по этому центру. Это дает возможность, в частно- ги, применять последовательность превращений эпоксидирование двойной й[ /гидридное восстановление эпоксида как метод направленного синтеза ГДфгов (схема 2.62). Этот способ особенно важен для синтеза энантиомерно тистых спиртов из эпоксидов, получаемых окислением по Шарплессу. [c.149]

Компания Дюпон установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпок-сидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 ""С (или 30% при 100 °С) Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. [c.253]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

ЭПОКСНДИРОВАНИЕ. Эноксид можно получить прямым окислением алкена. В качестве окислителей в этой реакции эпоксидирования используют обычно надкислоты. [c.444]

Поскольку обе углерод-кислородные связи в эпоксиде возникают одновременно, как видно из приведенного выше механизма, эпоксид имеет ту же конфигурацию, что и алкен. Иными словами, из цис-ялкенов образуются ис-эооксиды, а из тракс-алкенов — транс-эноксиды. Это окисление протекает стереоспецифично. Эпоксидирование является примером г ас-присоеди- [c.444]

П.- основа нек-рых прир. красителей, модельные соед. для изучения процесса оксигенации при фотосинтезе, лек. препараты в терапии рака (напр., димер гематопорфнрииа - фото-фрнн) металлокомплексы П.-катализаторы окисления и эпоксидирования углеводородов. [c.79]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

После выхода в свет первого издания нашей книги благодаря развитию синтетической органической химии в арсенал современного химика-синтетика вошел ряд новых эффективных и селективных методов, что и стало причиной появления нового издания. В отдельные главы введены соответствующие дополнения, а список литературы, включающий прежде всего обзоры и монографии, охватывает период вплоть до 1 марта 1991 г. В новое издание в виде дополнительных методик вошли некоторые важные в практическом отношении новые методы, например окисление по Сверну, эпоксидирование по Шарплессу, а-алкилирование хиральных Ы-ацилоксазолинов по Эвансу, а также применение высших купратов и новых защитных групп. [c.8]

Реакция. Эпоксидирование олефина л<-хлорнадбензойной кислотой (ср. Г-4, П-2). Возможная побочная реакция окисления по Байеру-Вил-лигеру (присоединение надкислоты по карбонильной группе с последующей перегруппировкой в сложный эфир) л<-хлорнадбензойной кислотой при комн. температуре протекает медленно (ср. Р-4е). [c.507]

Обычное окисление олефинов под действием НгОг-МеСМ протекает медленно и требует повышенных температур. Здесь же окислитель реагирует практически мгновенно при 0°С. В табл. 18 приведены примеры реакций эпоксидирования. Высокая электрофильность этого реагента и полное обращение конфигурации указывают на двухстадийность процесса, включающего образование нестабильного (3-оксикарбкатиона 35, элиминирование НР из промежуточного комплекса с последующим образованием С-О-связи [9]. [c.204]

После того как выяснилось, что некоторые ароматические углеводороды являются канцерогенами, началось интенсивное исследование реакции эпоксидирования, катализируемой микросомами печени. Эти клеточные организмы содержат цитохром-Р-450-зависимую моноок-сигеназу, метаболитическая функция которой состоит в окислении активированной двойной связи в оксирановую группу. Поскольку эта [c.210]