Каучук спектр

Чисто эластическое деформирование механически полностью обратимо и не связано с разрывом цепи или ползучестью. Однако в реальном каучуке, как и в любом вязкоупругом твердом теле, энергетическое и энтропийное упругое деформирование представляет собой вязкое течение. Отсюда следуют релаксация напряжения при постоянной деформации, ползучесть при постоянной нагрузке и диссипация энергии при динамическом воздействии. Поэтому при моделировании макроскопических механических свойств вязкоупругих твердых тел даже в области деформации, где отсутствует сильная переориентация цепей, следует использовать упругие элементы с демпфированием, содержащие пружины (модуль G) и элементы, учитывающие потери в зависимости от скорости деформирования (демпфер, характеризующийся вязкостью ti). Простейшими моделями служат модель Максвелла с пружиной (G) и демпфером (ti), соединенными последовательно, и Фохта—Кельвина с пружиной (С) и демпфером, соединенными параллельно. В модели Максвелла время релаксации равно t = t]/G, а в модели Фохта—Кельвина то же самое время релаксации более точно называется временем запаздывания. В феноменологической теории вязкоупругости [55] механические свойства твердого тела описываются распределением основных вязко-упругих элементов, характеризуемых в основном временами релаксации т,-. Если известны спектры молекулярных времен релаксации Н(1пт), то с их помощью в принципе можно получить модули вязкоупругости [14Ь, 14d, 55]. Зависимый от времени релаксационный модуль сдвига G t) выражается [c.39]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

Релаксационные переходы в полимерах проявляются на разных уровнях их молекулярной и надмолекулярной организации. Данные релаксационной спектрометрии для медленных релаксационных процессов показывают, что на непрерывном спектре времен релаксации (см. рис. 5.1) сшитых наполненных эластомеров кроме известных у- и р-переходов, связанных с мелкомасштабными движениями боковых групп и малых участков макромолекул, и а-перехо-да, связанного с подвижностью свободных сегментов неупорядоченной части эластомера, наблюдается еще 6—8 переходов, которые большей частью могут быть отнесены к медленным релаксационным процессам. Некоторые из них характерны лишь для неполярных эластомеров. Так, а -переход, обязан потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на частицах активного наполнителя Хг, Кг и Лз-переходы объединяют группу из релаксационных процессов (штриховая часть кривой), связанных с временами жизни упорядоченных микрообластей (микроблоков трех типов), ф-переход соответствует подвижности самих частиц наполнителей как узлов сетки полимера, а б-переход соответствует химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей, наблюдаемой в условиях эксплуатации при длительных временах наблюдения. Предполагается, что каждый максимум на непрерывном спектре соответствует отдельному релаксационному переходу. [c.129]

Для получения ИК-спектров твердых образцов успешно применяется метод НПВО. С помощью этого метода можно записать ИК-спектры каучуков, углей, бумаги, тканей, биологических препаратов и других веществ. Любой образец можно исследовать методом НПВО, если подобрать кристалл с оптимальным показателем преломления и обеспечить хороший контакт на границе раздела между кристаллом и образцом. [c.210]

Процесс релаксации напряжения в эластомерах, в частности в резинах, связан с протеканием в них как физических, так и химических процессов (см. 2 гл. П). Физическая релаксация объясняется перегруппировкой различных структурных элементов, выведенных из состояния равновесия внешними силами, и происходящими в поле действия межмолекулярных сил. Процессы ориентации свобо)1ных сегментов определяют быструю стадию физической релаксации, протекающую при обычных температурах практически мгновенно. Именно подвижность свободных сегментов ответственна за основной процесс стеклования, которому соответствует а-процесс в уже знакомом нам (гл. I) спектре времен релаксации, приведенном на рис. П. 14 для резин из диметилстирольного каучука при 20°С. Медленная стадия физической релаксации связана с молекулярной подвижностью сегментов, входящих в элементы надмолекулярной структуры с временами релаксации, находящимися в пределах 10 —10 с (при 20 °С). Это как раз сегменты с максимальной взаимной корреляцией движений. В зависимости от размеров и типа упорядоченных микрообластей, [c.99]

На релаксационном спектре Я-максимумы должны соответствовать изломам на термомеханической кривой, что и наблюдается для бутадиен-стирольного каучука (рис. 5.8). Исходные данные получены как для несшитого, так и для сшитых бутадиен-стиролу.ных эластомеров. Такие термомеханические кривые в отличие от зависимостей, получаемых при больших напряжениях, выходят на область [c.135]

Фихтенгольц В. С., Золотарева Р. В.. Львов Ю. А. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетических каучуков, изд. 2-е, пер. и доп., Изд-во Химия , стр. 188, рис. 237, табл. 15. [c.2]

Хлоропреновые каучуки. Спектры пиролизатов хлоро-преновых каучуков похожи на спектры пиролизатов каучуков на основе НК (см. рис. 25 и рис. 1 Приложения). В спектре пиролизата каучука и резины имеются полосы 810 и 890 см очень слабые полосы 910, 970 и 990 м появляется полоса 1380 см характеризующая образование метильной группы. Полоса 3020 см (СН-валентные колебания при двойной связи) более четко проявляется, чем эта же полоса в спектре НК. Для некоторых пиролизатов (например, наирит марки НП) сохраняется расщепление полосы 1440—1460 см Полоса 1440 см- указывает на деформационные колебания группы СН2 вблизи С—С1-группы. Эта полоса характерна для спектра пленки наирита, но она не всегда воспроизводима для пиролизата. [c.24]

Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторы.х ингредиентов резиновых смесей содержит описание различных методов приготовления образцов для молекулярного спектрального анализа, отнесение полос поглощения в спектрах каучуков, спектры каучуков и каучукоподобных полимеров, ингредиентов резиновых смесей и растворителей. Кроме того, приведен список литературы, подобранной по тематическим разделам. Атлас является справочно-методическим пособием для Широкого круга работников физико-химических лабораторий заводов и институтов, а также студентов и аспирантов, специализирующихся по молекулярному спектральному анализу. [c.2]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

Заслуживает внимания совпадение инфракрасных спектров этого синтетического полимера и натурального каучука. [c.939]

Пропиленоксидные каучуки. Спектры этих каучуков характеризуются очень интенсивной полосой поглощения 1110 m S относящейся к простой эфирной связи —С—О—С—, а также полосами 835, 918, 1260 см 1 небольшой интенсивности, которые можно отнести к поглощению концевых эпоксигрупп (см. табл. 1, зис. 23 Приложения). Интенсивность полос 1380 и 2970 см (СНз) значительно больше интенсивности полос поглощения группы СНв— 1450 и 2935 см В спектрах пиролизатов каучуков и резин сохраняются все полосы. Кроме них появляются полосы 1660— 1670 см в результате образования при деструкции концевых ви-нилидено1вых групп. Полосы 1720—1738 см (С = 0 в сложных эфирах и кислотах) появляются, вероятно, в результате окисле- [c.23]

К полярным эластомерам относятся бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. Их релаксационные спектры отличаются от спектров неполярных эластомеров тем, что наряду с -релаксационными переходами здесь наблюдается еще и л-процесс. В полярных эластомерах между полярными группами в макромолекулах (в бутадиен-нитрильных эластомерах — СЫ-группы) возникают локальные диполь-дипольные поперечные связи, которые являются одним из видов физических узлов молекулярной сетки эластомера. Они более стабильны, чем микроблоки надмолекулярной структуры (образованные полибутадиеновыми участками цепей), и менее стабильны, чем химические поперечные связи. В результате л-процесс (см. рис. 12.6), природа которого объясняется подвижностью локальных диполь-дипольных связей, характеризуется временем релаксации Тя большим, чем времена релаксации Я-процессов, и меньшим, чем время химической релаксации сшитого эластомера. [c.348]

Исследовались несшитые и сшитые бутадиен-нитрильные каучуки с различным содержанием нитрильных СЫ-групп в цепях (18, 26 и 40%). Характеристики процессов разрушения сопоставлены с релаксационными данными (спектры времен релаксации, спектры внутреннего трения и вязкость). [c.348]

Число и положение линий в спектрах ЯМР однозначно характеризуют все фракции сырой нефти, синтетич. каучуков, пластмасс, сланцев, углей, лекарств, препаратов, продукции хим. и фармацевтич. пром-сти и др. [c.519]

Для идентификации инфракрасных спектров полимеров, пластмасс, каучуков и различных добавок, применяющихся в процессах образования и переработки полимеров, рекомендуется пользоваться следующими источниками [О 46, 124, 211, 239, 360, 405, 580, 582, 608, 652—657, 693, 701, 730, 982, 1213, 1268, 1324, 1441, 1445. [c.229]

Зачастую при использовании метода НПВО наибольшие затруднения вызывает получение воспроизводимого оптического контакта между элементом внутреннего отражения и образцом. В случае мягких образцов, таких, как эластомеры, каучуки или адгезивы, проблем не возникает и с элементами многократного отражения получаются достаточно интенсивные спектры. Волокна можно плотно намотать на элемент. Для гибких пленок, волокон, бумаги, тканей хороший оптический контакт обеспечивается с помощью резиновой прокладки, которая одновременно предохраняет элемент от повреждений. Нужно только следить за тем, чтобы эта прокладка не контактировала с поверхностью элемента, что может привести к появлению дополнительных полос в спектре. Винтовые прижимные устройства предохраняют образец от слишком сильного поджатия в держателе во избежание деформации или разрушения элемента МНПВО. [c.106]

В современной промышленности синтетических каучуков все шире используются физические и физико-химические методы анализа. Одним из таких методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой области спектра, применяемая для анализа самых разнообразных продуктов производства (определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках), для контроля некоторых процессов сополимер изации и т. д. В ряде случаев этим методом можно пользоваться для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетического каучука. [c.2]

В настоящем, атласе приведено 237 спектров поглош,ения (многие получены впервые) в ближней ультрафиолетовой области различных продуктов, встречаюш,ихся в производстве синтетических каучуков. [c.2]

В настоящее время считается общепризнанным, что вязко-упругие свойства полимеров целиком зависят от их релаксационного спектра [19]. С другой стороны, релаксационный спектр линейных полимеров однозначно связан с характером их ММР. Отсюда вытекает важный принцип молекулярного подхода к оценке технологических свойств резиновых смесей — технологические свойства резиновых смесей на основе непластицирую-щихся каучуков практически полностью определяются молекулярно-массовым распределением исходного полимера, т. е. в первом приближении, ето средней молекулярной массой и индексом поли-дисперсности, М /М . К этой группе каучуков относятся титановый цис-полибутадиен (СКД), двойной сополимер этилена с пропиленом (СКЭП), гранс-полипентенамер (ТПП), а также полимеры литиевой полимеризации и некоторые другие эластомеры. [c.79]

В. С. Фихтенгольц, Р. В. Золотарева, Б. А. Львов, Атлас ультрафиолетовых спектров веществ, применяющихся в производстве синтетических кау-чуков, Изд. Химия , 1965. В атласе приведены спектры поглощения в области 200—400 нл 141 различных продуктов, встречающихся при производстве синтетических каучуков. Спектры изображены в координатах е —Я (в нм). Все спектры. получены авторами на спектрофотометре СФ-4 при комнатной температуре, в подписях к рисункам приводятся растворитель, концентрация и толщина слоя. [c.95]

Натта и Коррадини [112] полимеризовали 1,4-г/ онс-полибутадиен, имеющий больщую степепь кристалличности, и 1,4-/(Ы( -нолибутадиеи со структурой натурального каучука. Спектры 1,2- и 1,4-транс-полибутадиена сопоставлены на рис. 45. [c.547]

Относительные количества ирисоединений i поло/кения 1,2 и иис-и транс- ,i н любом полимере могут быть определены несколькими способами. По-нидимому, наиболее удобным них является исследопаиие инфракрасных спектров [67]. Соотношение и продуктах полимеризации различных иаиравлеиий нрисоединения существенно влияет на физические сиойства полимера. В синтетическом каучуке количество струк- [c.156]

Обширный обзор экспериментальных установок, необходимых для исследования напряженных волокон в ЭПР-резонаторе, содержится в работе Рэнби и др. [2]. Эти установки значительно более сложные, чем аппаратура для исследования порошков, хотя требования по регулированию температуры и атмосферы, окружающей образец в резонаторе, почти те же самые. Известны рычажные и гидравлические системы нагружения с сервомеханизмами [29, 37, 44, 60], с помощью которых запрограммированная по определенному закону нагрузка и деформация могут быть приложены к пучкам волокон (или другим растягиваемым образцам) непосредственно в резонаторе. Необходимо, чтобы растяжение упругих образцов проводилось в таком температурном режиме, при котором можно легко наблюдать спектры свободных радикалов. Для термопластичных волокон этот режим соответствует температура.м 200—320 К предварительно ориентированные волокна каучуков необходимо испытывать при температурах 93—123 К- При этих температурах первичные свободные радикалы достаточно подвижны, чтобы быстро вступать в реакции с атомными группами своей или других цепных молекул, с абсорбированными газами, примесями или включениями, действующими в качестве лову- [c.182]

Рис. 1.16. Спектр ЭПР нит-рокснльного радикала в бутадиеновом каучуке (а), полистироле (б) и их блоксо-полимере (в)

С взаимодействиями все обстоит довольно просто с повышением полярности полимера или появлением в нем групп, способных к образованию водородных связей, повышается и Г". Достаточно убедительны и те примеры, когда взаимодействия усиливаются удалением растворителя или сшивкой (превращение каучука в эбонит). С этих позиций Г" можно определить как температуру, выше которой межцепные взаимодействия становятся настолько слабы, что включается часть релаксационного спектра, в пределах которой находятся времена релаксации сегментов, и для описания свойств системы можно пользоваться в первом приближении одномолекулярной моделью, т. е. пренебрегать корре-лированностью движений сегментов соседних цепей. [c.102]

Упомянутые идеализированные варианты были использованы прнменлтельно к полимерам, которые в покое были скорее в стеклообразном, нежели структурно-жидком деформационном состоянии. В принципе, определенные удобства для разделения вязких и высокоэластических составляющих деформаций и соответственно зондирования релаксационного спектра представляет невулкани-зованные или недовулканизованные каучуки. (Конечно, при этом приближение к вязкому течению осуществляется со стороны высокоэластического состояния). В этом случае при достаточно широком диапазоне изменения Р (или растягивающего напряжения) удается довольно существенно менять и у. не попадая в экстремальные условия, когда начинают работать термокинетические эффекты структура сетки меняется при этом не слишком сильно, а механизмы прекращения течения не связаны с фазовыми превращениями. Особенно удобны опыты такого рода (течение каучуков через патрубки) для наблюдения высокоэластической турбулентности. Однако указанные системы не находятся в типичном вязкотекучем состоянии и потому здесь не рассматриваются. [c.183]

Низшие алкилгидразины (до Сц)-гигроскопичные, дымящие иа воздухе, весьма агрессивные (разъедают кожу, каучук, отчасти даже стекло) жидкости со специфич, запахом раств. в спирте, эфире и воде (с разогреванием). Высшие — кристаллич. в-ва. Колебательные н ЯМР-спектры низших алкилгидразинов свидетельствуют о наличии межмолекулярной ассоциации с большей энергией (8-10 кДж/моль), чем в Г. В масс-спектрах всех алкилгидразинов надежно регистрируются молекулярные ионы, к-рые благодаря делокализации положит, заряда между обоими атомами N распадаются в дальнейшем ие по связи N—N, а по связям р-СС или N. Моио- и диалкилгидразины-основания той же силы, что и Г. три- и тетраалкилгидразины значительно менее основны, С к-тами алкилгидразины образуют кислые и нейтральные соли. Хорошо кристаллизуются обычно гидросульфаты, оксалаты, пикраты. Гидрохлориды низших моноалкилгидразинов весьма гигроскопичны и ие имеют четких т-р плавления, а гидрохлориды аралкилгидразинов кристаллизуются легко, [c.548]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ RFilIFr.TR, ПРИМЕНЯЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ [c.1]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]