Каучук инфракрасный спектр поглощения

Для определения инфракрасного спектра поглощения вещества с помощью методики нарушенного полного внутреннего отражения твердое вещество обычно следует тонко измельчить. Порошок можно поместить либо непосредственно против призмы приставки, либо для улучшения контакта может быть использована клейкая лента. Измельченное вещест-. во распределяют на клеющей стороне ленты так, чтобы образовался почти прозрачный слой ленту прижимают к отражающему элементу стороной, на которой находится порошок. Затем прикрепляют пластинку-подложку или на 1—2 мин слегка прижимают с помощью зажима. Наконец, отражающий элемент помещают в держатель. Для этой методики предпочтительно использовать ленту с клеем на основе натурального каучука. При исследовании некоторых пластических материалов их можно помещать непосредственно на отражающий элемент. [c.49]

Каталог является первой попыткой обобщения материала, связанного с исследованием каучуков по инфракрасным спектрам поглощения. Авторы сознают, что при такой попытке не мог быть охвачен весь материал полностью. В наборе спектров каучуков мы ограничились только отечественными марками каучуков, имеющими применение в настоящее время. Ассортимент ускорителей и антиоксидантов также ограничен, и их спектры не интерпретируются. [c.6]

При этом сложном методе, требующем специальной аппаратуры, цис- и транс-конфигурация молекул синтетических каучуков определяется по инфракрасным колебательным спектрам поглощения. Изучение инфракрасных спектров поглощения органических соединений показало, что входящие в них радикалы обладают характеристическими полосами поглощения. Инфракрасный спектр передает полную картину колебаний молекулы, отражая внутри- и межмолекулярные колебания, взаимодействие с растворителями и другие факторы, изменяющие силовое поле молекулы. Это дает возможность определять микроструктуру каучуков, в частности решать важную задачу количественного определения цис- и транс-звеньев в каучуке. [c.489]

Риттер [118] предположил, что изомеризация происходит в результате миграции двойных связей в молекулах каучука, однако установить это по инфракрасным спектрам поглощения не удалось. [c.131]

Исследования, начатые Лебедевым, продолжили его сотрудники [22], установившие основные закономерности влияния температуры полимеризации на содер жание боковых винильных групп дивиниловых каучуков. полученных полимеризацией с Ь1, Ка. К. Микроструктура полимеров изучалась с помощью спектров поглощения в инфракрасной области 23—26]. [c.88]

Инфракрасный спектр [123] показывает, что молекулы нитрильного каучука имеют в основном трансконфигурацию. Было найдено, что полоса поглощения в области частоты 970 см соответствует молекулярной структуре 1,4-, а полоса в области 915 указывает на некоторое содержание звеньев дивинила, присоединенных в положении 1,2. [c.109]

Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторы.х ингредиентов резиновых смесей содержит описание различных методов приготовления образцов для молекулярного спектрального анализа, отнесение полос поглощения в спектрах каучуков, спектры каучуков и каучукоподобных полимеров, ингредиентов резиновых смесей и растворителей. Кроме того, приведен список литературы, подобранной по тематическим разделам. Атлас является справочно-методическим пособием для Широкого круга работников физико-химических лабораторий заводов и институтов, а также студентов и аспирантов, специализирующихся по молекулярному спектральному анализу. [c.2]

Спектр каучука состоит из полос поглощения, отвечающих колебаниям в группах углеводородного скелета. Благодаря тому, что молекулярные спектры поглощения характеризуют не только состав, но и строение молекул, различия в микроструктуре каучуков вносят вполне различимые особенности в их спектры. Это дает возможность качественной интерпретации типа каучука по спектрам. Ниже приводится отнесение полос поглощения в инфракрасных спектрах каучуков к определенным типам колебаний и связей. [c.13]

Рнс. 5. Инфракрасные спектры каучуков СКД в области полос поглощения деформационных колебаний связи СН в группах [c.16]

Рис. Ю. Инфракрасные спектры в области полос поглощения валентных колебаний >С=С<каучуков различной структуры

На примере СКН-26 показано, что сера расходуется со значительно большей скоростью в кислороде, чем в вакууме. Кроме того, до 30-10 Гр скорость расхода серы изменяется почти симбатно со скоростью окисления СКН-26, что указывает на сопряженный характер реакций окисления и присоединения серы. Было замечено, что пленки СКН-26, содержащие только амин, а также амин вместе с серой даже на ранних стадиях радиационного окисления каучука (10—20)10 Гр приобретают интенсивный желтый цвет. Для окисленных пленок СКИ-Ь1 этого не наблюдалось. УФ-спектры окисленных пленок СКН-26 с амином при дозах (20—40)10 Гр (зарегистрированные на СФ-4) обнаруживают полосу в области 360—480 нм с максимумом при 400 нм, что характерно для хинонов. Инфракрасные спектры окисления пленок СКН-26, содержащих как один амин, так и амин вместе с серой, показали, что с увеличением поглощенной дозы происходит уменьшение оптической плотности полос поглощения при 1500 и 1600 см , характерных для фенильных колец амина. Следовательно, при облучении СКН-26 в кислороде молекула амина переходит в хиноидную форму. На основании изменения оптической плотности полосы поглощения при 1600 СМ в окисленном СКН-26 (до и после экстракции амина) можно заключить, что примерно 10—15% амина (от его исходного содержания) присоединяется к каучуку. [c.171]

Исследованы промежуточные продукты окисления патрий--бутадиенового каучука с помощью инфракрасной спектроскопии. Изучая спектры поглощения каучуков на разных стадиях окисления, авторы обнаружили в начале реакции возникновение, полосы поглощения в области 3450 сл , отвечающей группе ОН. При дальнейшем окислении появляется полоса при 1720 характер- [c.43]

Рис. 43. Спектры поглощения каучуков в области инфракрасных лучей.

Найденные характеристические частоты поглощения дают возможность установить присутствие тех или иных группировок и видов связей. Обычно получается кривая спектра поглощения различного вида в зависимости от строения исследуемого полимера. Так, на рис. 87 приведены спектры поглощения стирола и полистирола, а на рис. 88 — спектры полиэтилена, полиизобутилена и каучука.Инфракрасная спектроскопия была применена для исследования полимеризации стирола, изучения полиизо-бутилена и других видов синтетических каучуков. Нри ее помощи было установлено наличие кетонных групп в молекуле поливинилацетата, наличие связей в положении 1,4 и 1,2 у полимеров бутадиена и др. [c.163]

Кузьминский [900] изучал основные особенности указанных выше процессов с помощью прямого эксперимента. При этом он наблюдал интенсивное окисление ПП в процессе пластикации при температурах выше 80 °С и исследовал влияние механической активации на окисление. В инфракрасном спектре он обнаружил появление полос поглощения карбонильных (1750—1720 см ) и гидроксильных (3450 см ) групп. Эксперимент состоял в изучении пластикации ПИП (рис. 3.28 и 3.29) в интервале 30—150 °С и нагрева каучука на воздухе при тех же температурах в течение того же времени, но без приложения сдвиговых напряжений. При 30 °С кислородсодержащие группы в значительном количестве появляются только после 20 мин вальцевания, в то время как при 130 °С — уже через 5 мин. В опытах, проведенных при 30 °С без приложения напряжения, кислородсодержащие группы вообще не обнаруживаются, а после выдержки при 130 °С в течение 20 мин их количество в 4,5 раза меньше, чем наблюдавшееся в соответствующем эксперименте при той же температуре, но с одновременной пластикацией (см. рис. 3.29). Роль кислорода при низких и высоких температурах показана также в опытах с применением селективных добавок [900, 1125, 1126], таких, как Ы-фенил-Ы -изопропил-п-фенилендиамин, который реагирует только с кислородсодержащими радикалами, и 4-оксипиперидин, [c.107]

Факт непосредственного участия карбоксильных групп полимера в процессе сшивания подтверждается данными инфракрасной спектроскопии. Как видно из рис. 3, при нагревании модельной системы каучук -Ь смола происходит заметное снижение поглощения в области 1700 сж , что свидетельствует об уменьшении содержания карбоксильных групп в полимере, тогда как при прогреве каучука без смолы аналогичных изменений в спектре не обнаруживается. [c.81]

Саломон и сотр. [106, 107] показали, что инфракрасные спектры поглощения натурального каучука меняются при изомеризации, вулканизации и окислении. При циклизации натурального каучука кислотой исчезает сильная полоса около 835 (11,97 мк) и появляется полоса 765 см (13,07 мк). Спектр натурального каучука также заметно меняется при изомеризации, сопровождающей дегидрохлорирование гидрохлорированного каучука. В этом случае полоса 835 см не изменяется, однако появляется значительно более сильная полоса 890 см (11,24 мк), приписываемая обра- [c.273]

Трайон и сотр. [137] использовали эмпирический метод при определении отношения натурального каучука к SBR в вулканизованных смесях. В этом случае полимер не может быть изучен непосредственно, так как он нерастворим и содержит большое количество сажи и окиси цинка. Образец экстрагировали ацетоном и подвергали пиролизу при 550°. Был снят инфракрасный спектр поглощения пиролизата при двух длинах волн — 11,02 и 11,25 мк. Типичный спектр показан на рис. 135. Логарифм отношения величин пропускания при этих длинах волн (с поправкой на фоновое поглощение) использовали для определения относительной концентрации натурального каучука в смеси. На известных смесях была получена калибровочная, или рабочая, кривая, показанная на рис. 136. Хотя полученные данные, по-видимому, относительно хорошо согласуются с линейным законом Беера, эмпирическая функция квадратичного типа дает все же лучшее совпадение и снижает ошибку метода. Предыдущие исследования [c.276]

Мицнером [383] предлагается методика изготовления образцов, пригодных для получения инфракрасных спектров поглощения из нерастворимого полибутадиенового каучука. [c.635]

Вулканизация ненаполненных и саженаполненных каучуков снижает скорость кристаллизации и степень кристалличности, но даже перевулканизованный г ис-полибутадиеновый каучук не теряет способности к частичной кристаллизации. Методом измерения дихроизма полос в инфракрасном спектре поглощения при растяжении вулка-низатов полибутадиена (97% г ыс-1,4-звеньев) было показано [c.80]

Большой интерес представляет применение инфракрасной спектроскопии для анализа относительного содержания цис- и транс-конфигураций в различных видах каучука и в гуттаперче, изотактических и сннднотактических конфигураций в стереоспецифических полимерах и др. Процессы окисления, термической деструкции, полимеризации, денатурации и другие изменения полимеров, связанные с появлением новых частот или изменением их интенсивности, также могут быть исследованы с помощью инфракрасных спектров поглощения. [c.57]

В последнее время применение инфракрасных спектров поглощения к исследованию каучуков и продуктов их превращения существенно расширилось. Продолжаются работы по определению строения полимеров и отнесению полос поглощения соответствующим типам колебаний. Изучаются новые полимерные материалы, о микроструктуре которых инфракрасные спектры дают существенные сведения. Ценные данные получены в работах по применению поляризованной инфракрасной радиации и исследованию спектров дей-терированных, гидрированных и бромиро анных полимеров. Анализируются новые методы вулканизации, такие как радиационная, смолами и др. Исследуются процессы хлорирования и бро-мирования каучуков. Изучается кристаллическое состояние, степень разветвленности молекул полимера, состав и строение сополимеров, изомеризация и др. [c.5]

А. Д о г а д к и н, В. И. К а с а т о ч к и н, Н. А. Клаузен, А. И. Смирнова, Применение инфракрасных спектров поглощения к исследованию процесса окисления натрий-бутадиенового каучука, Изв. АН СССР, Сер. физ., 12, 616 (1948). [c.119]

Н. А. Клаузен, Б. А. Д о г а д к и н. Исследование взаимодействия каучука с серой и кислородом с помощью инфракрасных спектров поглощения. Труды Ярославской научно-технической конференции Вулканизация резиновых изделий . Центральное бюро технической информации Ярославского совнархоза, [c.120]

Механизм действия аминных антиоксидантов был изучен на примере стабилизации бутадиен-стирольного каучука фенил-(5-нафтиламином. Судя по исчезновению в инфракрасном спектре поглощения неозона Д полос в области, характерной для связи NH, и появлению р,р -динафтилдифенилгндразнна, реакция стабилизации протекает следующим образом [c.198]

Применение инфракрасной спектроскопии представляет также большой интерес для изучения вулканизованных каучуков . В спектре поглощения вулканизованного каучука имеются две полосы, которых нет в спектре невулканизованного. Одна из этих полос должна быть отнесена к наличию связей С—8, другая — к вновь образованным углерод-углеродным связям. [c.94]

Она точно соответствует суммарной формуле, предложенной Блюмфилдом. Циклизация в то же время объясняет изменение физических свойств каучука после хлорирования и находится в хорошем соответствии с наблюдениями, которые были сделаны при определении молекулярного веса [9], указывающими на низкие значения констант вязкости. Оценка инфракрасных спектров поглощения различных фракций хлорированного каучука подтвердила предложенную циклогексановую структуру и позволила сделать заключение о структурной гомогенности продукта [10]. [c.326]

Методом инфракрасной спектроскопии исследовалась поверхность ряда наполнителей (углеродных саж, аэросила, силиката кальция, карбоната кальция, каолина) и их взаимодействие с различными природными и синтетическими каучуками [102, 103]. Производилась съемка инфракрасных спектров мик-ротомных срезов наполненных каучуков. В случае введения в каучук в качестве наполнителя кремнезема (аэросила) и каолина наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп наполнителей, свидетельствующее об участии этих гидроксильных групп ВО взаимодействии с молекулами каучука. Среди ряда полос поглощения структурных гидроксильных групп каолина (3700, 3650, 3623 и 3400 см- ) наибольшее изменение испытывает полоса поглощения 3700 боковых гидроксильных групп решетки кристаллов каолина. [c.268]

Убедительные доказательства наличия поворотной изомерии в полимерах были получены Б. 3. Волчком и В. Н. Никитиным [93, И4 И7] которые наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, при растяжении поливинилацетата, полиэтилена, натурального кауч ка, гуттаперчи и полипропилена. Это явление--объясняется смещением равновесия между поворотными изомерами при растяжении, предсказанным теоретически. М. В. Болькенштейном и О. Б. Птицыным [Hs-isoj рд где изложена также развитая О. Б. Птицыным [i i] теория влияния этого эффекта на инфракрасные спектры). В случае натурального каучука [i S] удалось показать, что при растяжении увеличивается содержание того же изомера, что и при понижении температ фы, а в случае гуттаперчи [ i ] был продемонстрирован переход менее вытянутой кристаллической модификации а в более вытянутую (а- и р-формы гуттаперчи представляют собой не что иное, как два поворотных изомера, стабилизованные межмолекулярным взаимодействием),. [c.123]

Для получения спектра каучука в растворе готовят раствор концентрации 0,05 г м.г. В большинстве случаев полосы поглощения в спектре заствора узкие и поэтому легко разрешаются. 1спользование растворов малой концентрации дает возможность применить закон Ламберта—Веера. В качестве растворителей для каучуков наиболее часто употребляют четыреххлористый углерод, сероуглерод, хлороформ и др. Выбор растворителя определяется областью инфракрасного спектра, в которой ведется измерение. В исследуемой области спектр растворителя не [c.7]

Инфракрасные спектры натурального каучука и сквалена представлены на рис. 1.8. Спектры этих соединений в общем аналогичны, что говорит о сходстве их состава и линейном строении пх молекул. По интенсивности поглощения на характеристических частотах можно считать, что по крайней мере 97% изопентеновых групп в каучуке связаны в положении 1,4. Слабая полоса при 890 см указывает на наличие небольшого количества изопентеновых групп, связанных в пололсении 3,4. Некоторые авторы приписывают эту полосу циклическим группам в структуре каучука. [c.27]

Для изучения пзомеризующего в.лияния катализаторов ионного типа мы пользовались бензольными растворами вальцованного натурального каучука в атмосфере сухого аргона. Определение относительного содержания цис-транс-звеньев по-лиизопрена производили по инфракрасным спектрам (полоса поглощения при —840 с.и ). [c.347]

На рис. За—Зг представлены инфракрасные спектры НК в присутствии всей вулканизующей системы, т. е. серы, цимата и ДФГ. Прогретые пленки не растворялись в ксилоле и характеризовались высокими физико-механическими свойствами. Оптимальными свойствами обладала пленка, полученная при 100° С в течение 40 минут. Образцы, полученные при 120° С за это же время, были явно перевулканизованы, имели в 2,5— 3 раза более низкие показатели модуля эластичности (при 600-процент-иом удлинении) и предела прочности при растяжении. В отличие от ранее рассмотренных спектров, в случае серных вулканизатов мы наблюдаем при всех изученных температурах вулканизации понижение интенсивностей поглощения. В наибольшей степени это проявляется при 120° С, т. е. прозрачность, указывающая на повышение плотности вулканизата за счет перехода каучука в трехмерную систему, снижается. Изменение интенсивностей в области 840, 910, 965 см указывает на участие в этих процессах двойных связей. С другой стороны, по-видимому, можно отме-Т1ггь тенденцию к миграции двойной связи, если сопоставить изменение полос поглощения 840 и 965 см а также 1640 у серного вулкани- [c.6]

При действии ионизирующих излучений на полимеры в присутствии воздуха наблюдается образование большого числа продуктов, содержащих кислород. Идентификация образующихся кислородных соединений была произведена при помощи инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Согласно полученным данным, в спектрах исследованных полимеров полиэтилена [16, 138, 139, 202], полистирола, натурального, бутадиенового и бутадиеп-стирольного каучуков [142, 150, 168] наблюдается появление характеристических полос поглощения различных кислородсодержащих функциональных групп гидроперекисных или спиртовых гидроксилов (3400 см.- ), карбонилов различного строения, альдегидов и кетонов (1700 эфирных группиро- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология