Силоксаны гидролиз

ПОЛУЧЕНИЕ СИЛОКСАНОВ ГИДРОЛИЗОМ МОНОМЕРОВ [c.276]

Соотношение между циклическими и линейными силоксанами в гидролизате зависит от условий гидролиза и от природы заме- [c.468]

Синтезированные фторкремнийорганические соединения могут быть использованы для получения силоксанов с новыми свойствами, особенно те из них, которые наряду со связями 81—Г содержат и связи 31—С1, а также и мономеры, содержащие связи 31=Га и 31 Рз, так как известно, что при гидролизе связи 31—Р частично сохраняются. [c.157]

Много работ по установлению приведенных закономерностей скоростей гидролиза и образованию силоксанов методом поли-конденсации проделано, в частности, Андриановым [58, 59], который уже в конце 30-х годов исследовал эти продукты и изучал возможность их применения в электротехнике. При изучении кинетики реакции он пришел к ряду заключений, которыми до настоящего времени руководствуются при получении силоксанов, а также практически испытал эти полимеры [47]. [c.275]

Уже при рассмотрении теории образования силоксанов мы указывали на зависимость скорости гидролиза от этих факторов. Основным условием образования однородных полимеров является достижение как можно более равномерной скорости гидролиза всех мономеров. При непосредственном гидролизе не было необходимости учитывать эти факторы, так как в реакционной смеси из четырех хлористого кремния и реактива Гриньяра обычно присутствует большое количество эфира, являющегося хорошим растворителем для термореактивных полимеров и общим растворителем водной и органической фазы. [c.277]

Наличие связей 81—Н в такого рода соединениях позволяет получать ряд их производных. При действии абсолютного этилового спирта в присутствии этилата натрия образуются соответ- ствующие этоксизамещенные [958, 1367, 1671]. Водный этанол в щелочной среде приводит к образованию силоксанов. Гидролиз соединений с = т=1, содержащих одну связь Si—Н, дает оловосодержащий днсилоксан [c.327]

При действии каталитических количеств реагентов, расщепляющих силоксановые связи в определенных условиях, на любые бифункциональные силоксаны (как линейные, так и циклические) или их смеси, в том числе на смеси продуктов гидролиза диорганодихлорсиланов, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными силоксанами различной молекулярной массы (включая высокомолекулярный полимер) и циклосилоксанами. Для гидролизатов оно описывается уравнением [c.469]

В качестве противопенных присадок применяются полиметил-силоксан (ПМС-200А), полидиметилсилоксан, полиэтилсилоксан и др. Полисилоксаны [R2SiO] представляют собой бесцветные, прозрачные маслянистые жидкости с различной молекулярной массой и вязкостью от 1—3 до 10 000—15 000 ми /с при 20 °С. Их получают многими способами, важнейшим из которых является частичный гидролиз органохлорсиланов с последующей поликонденсацией (или полимеризацией) получаемых нестойких гидроксильных производных [c.158]

Осн. метод синтеза Ал.-этерификацня хлорсиланов спиртами при 20-40 °С (на завершающей стадии-при т-ре кипения спирта) у Si l + HOR - — SiOR + H l. Спирт обычно берут с избытком 5-10%. Побочный процесс-взаимод. спирта и НС1 с образованием хлоралкила и воды, к-рая гидролизует хлор- и алкоксисиланы до силоксанов. [c.98]

В свяэи с этим гидролиз к. с. часто наз. процессом гидролитич. поликонденсации . К. с. со связями Si—Н, 8i—Si гидролизуются в щелочной среде до силоксанов е количеств, выделением водорода, напр. [c.515]

Для О. характерны р-ции нуклеоф. замещения. Гидролиз и гидролитич. конденсация О. в зависимости от условий процесса приводят к силанолам или силоксанам (см. Орга-носилокаты) [c.404]

Процесс частичного гидролиза можно осуществить в том же аппарате 1. Для этого туда за 0,5—1 ч при температуре реакционной среды 80—85 °С подают необходимое количество воды. Затем температуру в реакторе повышают до 95—100 °С и при этой температуре реакционную массу выдерживают (при работающей мешалке) 7—8 ч, а потом охлаждают до 20—25 °С. Охлажденный полифенилбутокси-силоксан в смеси с бутиловым спиртом, образовавшимся в процессе гидролиза, через нутч-фильтр 5 вакуумом загружают в отгонный куб 6. В кубе полифенилбутоксисилоксан осветляется при 50— 60 °С, после чего его сливают в весовой мерник 7 и затем вакуумом передавливают в реактор 8. [c.219]

По своим свойствам полисилоксаны занимают промежуточное положение между чисто органическими полимерами и неорганическими силикатами. Изменяя природу заместителей, свойства поли-силоксанов можно смещать в ту или иную сторону. В промышленности наиболее широко применяются полисилоксаны с метильными заместителями. Для получения полисилоксанов используют различные силаны (например, К231С12 или К51С1з). Сначала силаны гидролизуются до соответствующих силанолов, которые очень нестабильны и легко конденсируются с выделением воды и образованием линейных полимеров [c.217]

Так как 51(К)2—О-группы склонны к образованию циклических соединений, то кроме линейных силоксанов продуктами гидролиза дихлорсиланов являются также циклические олигосилоксаны, со-держаи ие в кольце от 3 до 9 51—0-групп. В соответствующих условиях реакции получаются только циклические соединения (см. раздел 4-17). Циклические силоксаны могут превращаться в высокомолекулярные линейные продукты либо при полимеризации с раскрытием цикла, либо при катионной (в присутствии кислот Льюиса), либо при анионной (в присутствии щелочей) полимеризации [c.218]

Важную группу ПАВ на основе кремния представляют соединения с низкомолекулярной трисилоксановой основой. Их получают взаимодействием 2 молей триметилхлорсилана с 1 молем метилдихлорсиланом и последующим присоединением к этоксилату аллилового спирта или с этоксилатом (уравн. 1.57). Данные низкомолекулярные соединения особенно эффективны в качестве смачивающих агентов. Введение пропиленоксида в полиэфирную цепь приводит к существенному увеличению динамических поверхностных свойств. Превращение данных этоксилатов в анионные сульфаты с использованием 50з, С130зН либо серной кислоты невозможно, так как трисилоксаны в отличие от длинноцепных силоксанов чувствительны к гидролизу. Для таких случаев был разработан более длинный путь, включающий образование циклических промежуточных соединений [140]. [c.65]

Связь между кремнием и элементами VI и VII групп. Известно небольшое количество реакций между снлиллитневыми соединениями и соединениями, в которых имеется связь между кремнием и элементами VI группы. В настоящем разделе коротко обсуждаются реакции трифенилсилиллития с алкоксиси-ланами и силоксанами. Трифенилсилиллитий реагирует с этиловым эфиром кремневой кислоты, образуя после гидролиза гексафенилдисилан и трифенилсилан [165] [c.367]

Другим реагентом, который пригоден только для синтеза ароматических и гетероароматических альдегидов, является фосфо-лен (20), легко получаемый из изопрена и дихлорфенилфосфина [97]. При реакции (20) с ароилхлоридами в присутствии триэтиламина образуется соль, которая при гидролизе водой с хорошими выходами дает альдегиды [схема (48)]. Реагент (20) можно регенерировать из побочного продукта восстановлением полиметил-Н-силоксаном (ОС 1107) [97]. Карбонилы железа, например Ре(С0)5, ЫаНРе(С0)4 и (Me4N) HFe( O) , также применялись для превращения хлорангидридов кислот в альдегиды [98]. [c.718]

Как указывалось выше при рассмотрении силиконовых жидкостей, гидролиз меиее замещенных хлорсиланов приводит к образованию си-ланов и силоксанов. При производстве смол гидролиз обычно проводят в присутствии небольших количеств растворителя для уменьшения образования гелей и перевода получаемого продукта в раствор, что облегчает дальнейшие операции по его переработке. В присутствии больших количеств растворителя получается больший выход конденсированных низкомолекулярных продуктов. Эти продукты гидролиза обычно отличаются высоким содержанием силанольных групп. Остаточные си-ланольные группы, как правило, создают возможность дальнейшей полимеризации и окончательного отверждения смолы. Поскольку сила-нольные группы играют столь важную роль в окончательном отверждении силоксановых смол, необходимо сохранить их на любых ступенях полимеризации. Поэтому возможности образования высокополимерных продуктов ограничиваются теми же способами, которые применяются для получения высоковязких силоксановых жидкостей. [c.455]

Силилсульфаты имеют большое значение для каталитической перегруппировки силиконовых полимеров (см. стр. 282) вследствие легкости их образования и гидролиза становится возможным расщепление и перераспределение силоксанных связей [1653]. [c.121]

При гидролизе кремнийорганических соединений, содержащих гидролизуемые группы, получаются соединения, у которых гидроксил связан с атомом кремния, так называемые силанолы. Все эти оксисоединения характеризуются малой устойчивостью. при нагревании или при действии кислот они конденсируются с образованием силоксанов. Это относится главным образом к силан-диолам. Так, например, диметилсиландиол, очень мало устойчивое соединение, было получено только в 1953 г. Силанолы, содержащие три гидроксила, связанных с одним атомом кремния, вообще не могут существовать в виде мономеров. [c.133]

В водном растворе ангидридная связь —51—050зН гидролизуется и в виде окончательного продукта получается силоксан [c.204]

Все силазаны очень легко гидролизуются водой с образованием соответствующих силанолов (или силоксанов) и аммрака. Поэтому их нельзя применять в тех случаях, когда требуются химически устойчивые соединения, и, наоборот, они весьма пригодны в качестве замены кремнийорганических соединений, содержащих галоген (см. стр. 291). Так как их растворы в углеводородах при хранении очень стойки, то было предложено применять их в таком виде, например, в качестве гидрофобизирующих агентов [307, 1070, 1171, 1073, 11231 и полупродуктов для производства силоксановых полимеров. [c.273]

Получение жидких силоксанов как полностью замещенных, так и алкилгидросилоксанов путем гидролиза мономеров описывается в многочисленных сообщениях. Однако в основном все эти методы аналогичны . [c.280]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]

Наибольшее применение в качестве защитных покрытий находят модифицированные полисилоксановые смолы [468, 469]. Модификация полисилоксанов алкидными смолами осуществляется обычно либо путем смешения растворов, либо поликонденсацией компонентов алкидной смолы (или низкомолекулярных полиэфиров) с алкил- или арилхлорснланами, алкил-или арилэтоксисиланами или продуктами их частичного гидролиза [470]. Различные способы получения модифицированных алкидными смолами силоксанов подробно описаны в патентах [471—485]. Описаны также способы получения силоксановых смол, модифицированных эпоксидными и фенолформальдегид-ными смолами [486], эпоксидными смолами [487], аминоальдегидными смолами [488, 489], полиэтиленом [490] и другими полимерами, [491, 492]. [c.276]

ИХ высшие гомологи и неперегоняющиеся высокомолекулярные продукты неустановленного строения. Гексаэтоксициклотри-силоксан предложено получать гидролизом диэтоксидихлорси-лана водой в присутствии пиридина и бензола по схеме 133]. [c.375]

ОСН2СН2ОСОС (СНз) = СНг При совместном гидролизе метилфенилдиэтоксисилана и диметилдихлорсилана был получен трифенилпентаметилциклотетра-силоксан [67]. Согидролиз фенилтрихлорсилана или хлорфенил-трихлорсилана с триэтилхлорсиланом, как показали Андрианов, Левшук, Голубцов и Красовская [68], происходит при температуре не ниже 60°. При низкой температуре (< 20°) образуются лишь продукты раздельного гидролиза. Аналогично при согидролизе четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана образуется тетракис-(триметилсилокси)-силан [69]. В патентной литературе описаны также различные технологические [c.378]

Очень осторожный гидролиз триметилхлорсилана (92) слабым основанием в разбавленном растворе при низкой температуре дает триметилсиланол (93) (т. кип. 98 °С). Это соединение медленно само по себе и быстро в присутствии основания или следов кислоты превращается в гексаметилдисилоксан (94) схема (161) . Силоксан (94) почти всегда образуется при гидролизе органических соединений, содержащих триметилсилильную группу. Он имеет т. кип. 100 °С и легко удаляется, но если требуется, может быть снова превращен в триметилхлорсилан (см. разд. 13.2.1.2). [c.110]

А.В. Казьмин исследовал для модификации глинистых частиц кремнийорганические соединения и показал, что гидро-фобизованная тонкодисперсная глинистая фракция может служить дополнительным стабилизатором эмульсии за счет образования бронирующего слоя. При этом показана возможность дополнительной стабилизации межфазного слоя твердыми частицами, являющимися продуктами гидролитической поликонденсации полиорганосиланов и силоксанов при реакции гидролиза на границе раздела фаз. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология