Радиусы в двойных и тройных связях

Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др., на радиусы при одинарной, двойной.и тройной связях. [c.13]

Из табл. 32 следует, что повышение кратности связи, т. е. переход от ординарной к двойной или тройной связи, приводит к уменьшению длины связи (см. г между атомами углерода, атомами азота или атомами углерода и азота) длина связи между атомом углерода и галогена возрастает от С—Р к С—I, что можно поставить в зависимость. от увеличения радиуса атома галогена. [c.134]

Длины связей и валентные углы групп X N, найденные во всех структурно-изученных соединениях, приведены в табл. 4. В табл. 9 отобраны те структуры, исследование которых представляется наиболее прецизионным. К сожалению, даже в этих структурах длины связей иона S N варьируют в довольно широких пределах N—С от 1,10 до 1,17А, С—S от 1,62 до 1,71 А. Первый интервал соответствует сумме ковалентных радиусов для тройной связи N = (1,16А), второй ближе к сумме радиусов С и S для двойной связи (1,61 А), чем для ординарной (1,81 А). Нельзя, впрочем, забывать, что ковалентные радиусы — понятие весьма условное и что к аддитивной схеме радиусов, не учитывающей всего разнообразия валентных состояний атомов, следует относиться с большой осторожностью. К тому же чувствительность межатомных расстояний к тонким различиям в химических связях относительно низка, а погрешности измерений велики. [c.206]

Например, при одинарной, двойной и тройной связи ковалентные радиусы атома углерода равны 0,77, 0,67 и 0,60 А. [c.185]

Межъядерные расстояния у атомов углерода, связанных ординарной, двойной или тройной связью (С—С, С=С, С = С), имеют соответственно следующие значения 0,154, 0,1337, 0,1204 нм. Вычислите ковалентные радиусы для атома углерода различной степени насыщенности. [c.7]

Радиусы атомов могут быть рассчитаны как половина расстояния между одинаковыми атомами в простых или более сложных молекулах, где представлены соответствующие связи. Для радиусов в двойных и тройных связях действуют следующие приближенные соотношения г(2)=0,90г (1) г(3)=0,79г (1). [c.343]

Тот факт, что в большинстве многоатомных молекул связи эффективно локализованы, дает возможность объяснить неизменность длины связи между двумя заданными атомами в различных молекулах. Разумеется, иногда наблюдаются небольшие, но весьма интересные различия в длине определенной связи А — В в зависимости от природы окружения. Однако здесь мы пренебрежем ими. Факт постоянства длины связи А — В наводит на мысль выразить длину связи в виде суммы Га + Гв радиусов атомов Л и В. В табл. 13 [343] (цит. по [296]) приводятся атомные радиусы для некоторых атомов, включая радиусы атомов углерода и азота, соответствующие двойным и тройным связям. [c.203]

Это предположение оправдывается тем, что радиусы простых, двойных и тройных связей для ато.мов углерода и азота удовлетворяют уравнению (12.3), хотя и с другим коэффициентом (0,35) в правой части. Если имеется резонанс того же типа, что и в молекуле бензола и других ароматических молекулах, то при больших значениях п он уменьшает R(n). Этот эффект может быть учтен заменой коэффициента 0,35 на 0,30. Выражение (12.3), таким образом, следует из теоретических соображений, однако его конкретная форма является эмпирической. Весьма возможно, что коэффициент 0,30 не постоянен и слабо меняется в зависимости от конкретного атома и типа связи. [c.357]

Каждый атом оказывается обладающим определенным радиусом, зависящим от рода связи, так что сумма этих радиусов дает расстояние между ядрами двух связанных между собой атомов. При этом естественно, в случае двойной и тройной связи радиусы атомов соответственно меньше. [c.39]

Поправки для координаций, меньших 4, не могут быть указаны в виде постоянных коэффициентов, так как частицы, имеющие координацию 3 или 2, значительно отличаются от сферической формы из-за того, что связи, свойственные таким малым координационным числам, располагаются в плоскости. По этой же причине радиусы ковалентно связанных частиц предпочитают давать отдельно для координации 6 (октаэдрические ковалентные радиусы) и для координации 4 (тетраэдрические ковалентные радиусы), указывая в качестве постоянных только поправки на кратность связи 0,86 для двойной и 0,78 для тройной связей. Сводная таблица металлических, ионных и ковалентных радиусов в системе Гольдшмидта дана в приложении 7. [c.95]

Как согласовать различие в длине двойных и тройных связей между одинаковыми атомами с тем фактом, что каждый элемент характеризуется определенным табличным значением атомного радиуса [c.16]

Авторы также проводят различие между радиусами, отвечающими единичной, двойной и тройной связям. Приводим часть их данных в табл. 6. [c.198]

При расчетах радиусов атомов в двойных и тройных связях авторы исходили из предположения, что отношение радиусов атомов одного и того же элемента, участвующих в различного типа связях, должно быть примерно постоянным. [c.198]

Как уже упоминалось в разд. 6.4, связи С=С и С=С соответственно на 0,21 и 0,34 А короче связи С—С. Примерно такое же укорочение на- блюдается и для других двойных и тройных связей. Так, исходя из суммы радиусов для углерода и азота (табл. 6.6), можно сказать, что длина связи С—N будет равна 1,47 А в то же время можно ожидать, что длина связи С=К должна быть равной 1,47—0,34 = 1,13 А. В действительно- [c.179]

Для замыкания кратных связей и образования напряженных колец применяются пружинные связи . С их помощью при замыкании двойных и тройных связей расстояния между центрами соединяющихся атомов изменяются пропорционально уменьшению ковалентности радиусов в кратных связях. [c.29]

К упражнениям с моделями органических соединений. Наиболее точная картина строения органических молекул передается моделями Стюарта-Бриглеба. На этих моделях показано не только взаиморасположение атомов в молекуле, но и истинные радиусы их действия. Однако на них плохо видны двойные и тройные связи, не видно напряжение, определяющее ненасыщенность трехчленных и четырехчленных колец. Кроме того, на них не может быть показано свободное вращение атомов вокруг простых связей, затруднено манипулирование при показе таутомерных превращений и т. д. [c.244]

При правильном подборе размеров шаров и длин связей, соединяющих их, можно представить достаточно точно картину взаиморасположения атомов и радиусов действия связей. Взаимопроникновение электронных облаков, приводящее к уменьшению межъядерных расстояний при замыкании двойных и тройных связей, хорошо видно при использовании пружинных связей. [c.244]

Ковалеитныл радиус в двойной связи, А 0,67 0,61 0,57 Ковалентный радиус и тройной связи, А 0,60 0,55 [c.125]

Атом углерода в состоянии хр -гибридизации следует изготовить в виде шара с радиусом 1,8 А (ван-дер-ваальсов радиус атома углерода) и отрезать от него симметрично четыре части так, чтобы расстояние от центра шара до поверхности среза было равно ковалентному радиусу — 0,77 А (рис. 5 и 6). Для построения моделей этиленовых, ацетиленовых, аллено-вых, ароматических соединений необходимы другие модели атома углерода. Точно также специальными моделями изображается атом связанного двойной связью кислорода, атом связанного двойной или тройной связью азота и т. д. Пользуясь наборами соответствующих атомов, можно построить модели сложных органических соединений (рис. 7, 8). [c.26]

Радиус, пм ковалентный 77, при двойной связи 57, при тройной связи 60, С 260, вандерваальсов 185 Электроотрицательность 2,55 (по Полингу), 2,50 (по Оллреду), 6,27 эВ (абсолютная) [c.200]

В таблице приводятся значения ковалентных радиусов (в нм) по Полингу I—ковалентный радиус атома при образовании нм ордиийрной (простой) связи, П—при образовании двойной связи, П1—при образовании тройной связи. Следует иметь в внду, что при промежуточной кратности связи (как, например, в бензольном кольце), длина связи также приобретает промежуточные значения. [c.24]

Полинг, исходя из результатов и шеренпн, сделанных для связей между одинаковыми атомами, рассчитал так называемые ковалентные радиусы 7 д различных элементов. В этих особых случаях радиусы равняются половине межъядерного расстояния.Значения ковалентных радиусов различны для простых, двойных и тройных связей, но сохраняют удовлетворительную аддитивность, что позволяет рассчитывать также длины связей между различными атомами (рис. 37). Наиболее важные из них приведены в табл. 15. [c.407]

Отметим, что при переходе слева направо в табл. 13 все радиусы атомов, участвующих в образовании простых связей, монотонно уменьшаются в согласии со шкалой электроотрицательности (см, табл. 10, стр. 154). Подобным образом при переходе сверху вниз (к более тяжелым атомам) все радиусы монотонно увеличиваются. Заметим, что укорочение при переходе от простой к двойной, а затем к тройной связям оказывается одним и тем же как для углерода, так и для азота этот факт мы используем в гл. 12. Инььми словами, укорочение связи не [c.203]

Соответственно можно определить двусвязные и трехсвязные радиусы. Для элементов С, N и О, которые образуют большую часть двойных и тройных связей, эти радиусы приблизительна составляют 0,87 и 0,78 от соответствующего односвязного радиуса. [c.109]

Против рассмотренного метода было выдвинуто несколько возражений с указанием на его слабые пункты. Таким пунктом, в частности, было вычисление длины связи в этилене из ковалентных радиусов для двоесвязного углерода. Ковалентный радиус такого углерода был получен линейной интерполяцией между ковалент-нылш радиусами атомов углерода, участвующих в единичной и тройной связях. Также не было доказано постоянство углерод-уг-леродной связи в нерезонирующих молекулах. Для решения этих вопросов экспериментальным путем Полинг и Броквей исследовали электронографическим методом 13 углеводородов [30]. В результате они пришли к выводу, что единичные связи С—С сохраняют свою длину 1,52—1,55 А при этом соседняя двойная связь (в непредельных соединениях и ароматических типа исследованного ими гексаметилбензола) не влияет на длину примыкающей к ним единичной связи С—С. [c.225]

Радиус связанного атома можно считать либо ионным (кристаллическим), либо атомным. Атомные радиусы разделяют на металлические, которые мы находим в металлах, сплавах или в интерметаллических соединениях, и ковалентные, характерные для неметаллов и вообще для ковалентных молекул. Ковалентные радиусы в свою очередь подразделяют на тетраэдрические, октаэдрические и др. Безусловно, нужно различать радиусы при ординарной, двойной и тройной связях. Однако при наличии кратной связи понятие радиуса атома теряет в значительной степени свою определенность, так как в этих условиях атом следует рассматривать как сильно искаженную сферу в этом случае более целесообразно пользоваться межъядерным расстоянием. Вообще говоря, это справедливо также для всех молекул, имеющих формы плоского квадрата, тригональной бипирамиды или любого другого неправильного многогранника. Имеются еще два дополнительных вида радиусов для связанного атома, близких к атомным ковалент- [c.107]

Если не считать краткого рассмотрения одноэлектронной и трехэлектронной связей в разделе резонанса, то до сих пор наше внимание сосредоточивалось на ординарной ковалентной связи или связи с электронной парой. В некоторых молекулах существуют связи, состоящие из 4 или 6 электронов, что соответствует двойным и тройным связя.м. Доказательства существования таких связей получены из межатомных расстояний, углов между связями и общих химических свойств молекул. Для элементов первого ряда периодической таблицы С, N. О и Р радиусы двойной связи на 13 / меньше нормальных ковалентных радиусов ордннарной связи, а радиусы тройной связи меньше на 22 / , что видно из расстояний С = С в этилене (1,34 А) [c.97]

Наиболее убедительное доказательство наличия или отсутствия в комплексе л-свяаей дают результаты кристаллографического определения их длины. Сильное л-связывание в карбонилах должно приводить к уменьшению длины связи М—С и увеличению длины связи С—О (см. выше). Однако эксперимент показывает, что длина связи С—О нечувствительна к порядку связи и различие между связями тройной (113 пм) и двойной ( 120 пм) мало. Различия в длинах связи металл — углерод больше, однако трудно определить ковалентный радиус металла для связи без л-составляющей. [c.302]

Расстояние СК близко к расстоянию для тройной ковалентной связи С=К (0,60 + 0,55 = 1,15 А) [928], а расстояния Ге—С близки к сумме ковалентного радиуса углерода для полуторной связи (0,7 А) [928] и октаэдрического ковалентного радиуса Ре (1,23 А) [712]. Расстояния ( )—N тоже близки к сумме ковалентных октаэдрических радиусов Си (1,32 А), Со (1,32 А), N111 (1,39 А) [712] и ковалентного радиуса азота (0,60 А) [928] для двойной связи. Так как погрешность определения межатомных расстояний в данном случае около + 0,05 А, мы предполагаем, что полуторная связь Ре—С или двойная ( )—N в действительности являются ординарными ковалентными связями, а в группе СК осуш,ествляется тройная связь С=К. Расстояния М (2)—С и (2)—К, равные около 3,56 А, на 0,5—0,8 А больше суммы соответствующих межмолекулярных радиусов. Имеется, следовательно, два сорта атомов Один сорт (1) прочно связан с группой СК, образуя вместе с железом трехмерный каркас из октаэдров Ре(СК)в и М (7)(СК)в с общими вершинами. Второй сорт атомов (2) окружен 12 гр5шпами СК на больших расстояниях М (2)—СК с менее прочной межмолекулярной связью. Поэтому мы предполагаем, что формулу соединения можно написать в виде МИ(2)[Ре(СК)бМ11(2)]. В кристаллах есть, вероятно, отрицательно заряженный каркас из октаэдров [Ре(СК)бМ Ч )1 > а в каналах этого каркаса размещаются катионы [М (2)] и нейтральные молекулы воды. [c.176]

Прочность ординарных, двойных и тройных связей атомов У. между собой и способность к образованию устойчивых цепей и циклов из атомов У. определяют громадное число углеродсодержащих соединений, изучаемых органической химией. В нек-рых со.11еобраз-ных карбидах связь между атомами У. и металла, по-видимому, близка к ионной в металлоподобных карбидах часть электронов У. участвует в образовании металлич. связи. Атомный радиус У. 0,77 А ковалентные радиусы (в А) 0,77 0,67 0,60 соответственно в ординарной, двойной и тройной связях ионные радиусы С + 0,20А С 2,60 А. [c.153]

В нервом приближении Р. м.— аддитивная величина, складывающаяся из атомных и ионных рефракций (числа Эйзенлора), к-рые вычисляют для отдельных атомов, групп атомов и ионов по Р. м. отдельных веществ. Это позволило по величинам Р. м. рассчитать радиусы ионов, поляризуемость атомов, эффективный заряд их ядер и постоянные экранирования ядра невалентными электронами. Наибольшее применение Р. м. нашла в органич. химии. Для ее расчета по химич. формуле вещества, по аддитивной схеме были предложены различные системы атомных рефракций. Из них наибольшее распространение получила система Ф. Эйзенлора, по к-рой Р. м. вычисляется суммированием атомных рефракций отдельных атомов или радикалов, а также инкрементов, приписываемых кратным связям, двойной, тройной и напряженным 3- и 4-членным циклам, а также 8—15-членным циклам. Однако для многих соединений найденная экспериментально Р. м. отличалась от рассчитанной по аддитивной схеме. Положительная разница этих величин получила название экзальтац ии молекулярной рефракции, отрицательная — депрессии молекулярной рефракции. Экзальтация Р. м. часто связана с наличием в молекуле данного соединения системы сопряженных связей (ди- и полнены, ароматич. ядра, сопряженные с винильными группами и др.) депрессия иногда связана с разветвленностью углеродного скелета, наличием гетероатома в цикле. Дальнейшие исследования показали, что Р. м. не строго аддитивна и в зависимости от строения даже предельных углеводородов может отклоняться на 2 см 1моль от аддитивной величины, рассчитанной по числам Эйзенлора. [c.336]

С другой стороны, понятие радиус , по нашему мнению, имеет определенный смысл лишь в том случае, если атомы связаны простой ковалентной связью, т. е. максимум электронной плотности находится посередине между атомами. Так, радиус атома германия, образующего четыре простые ковалентные связи с четырьмя атомами, располагающимися в вершинах тетраэдра, равен 1,22 А [2]. При обра.зо-вании двойной и тройной связей радиус атома германия уменьшается соответственно до 1,12 А и 1,05 А [2] или, по другим данным [11], до 1,17 А и 1,13 А. [c.9]

Предполагая, что реальная структура отвечает на 31 /о состоянию с двойной связью и на 69 /, состоянию с тройной связью, вычислить стандартную энтропию газообразной окиси згглерода при 25° С и 1 атм. Величины ковалентных радиусов даны в гд. IV, основная частота колебаний СО равна 2167 м . Полученную величину сравнить с вычисленной [c.335]

Рассмотрим кратко закономерности в изменении длин связей, наиболее часто встречающихся в органических молекулах. Большое число исследований было посвящено анализу связей углерод— углерод в различных соединениях. При этом выяснилось, что если требуемая точность составляет 0,01—0,02 а, то практически во всех случаях система ковалентных радиусов дает вполне надежные величины. Конечно, атомы углерода, образующие одинарные, двойные и тройные связи, должны иметь разные ковалентные радиусы можно также сказать, что длина связи зависит от гибридизации атомов, составляющих эту связь. Ниже приведены ковалентные радиусы (в А), полученные Бастиан-сеном и Треттеберг [59] на основании анализа многочисленных данных газовой электронографии (ср. стр. 234) [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология