Взаимодействия разрыхления область

Рассматривать развитие отдельных дефектов как независимые процессы можно лишь в самом начале разрушения. По мере развития дефектов выделяющаяся при разрыве связей энергия приводит к повышению плотности фононов определенных частот (неравновесных фононов). Такая подкачка энергии влияет как на развитие этого дефекта, так и на возникновение и развитие соседних. Чем больше плотность дефектов, тем сильнее их взаимодействие. Завершение процесса разрушения высокопрочной структуры можно представить себе как своеобразную ценную реакцию. В силу одинаковости элементов начальной структуры постепенное ее разрыхление идет достаточно равномерно и формирует явно выраженные микрообласти, которые можно рассматривать как независимые. Наступает момент, когда в каждой микрообласти достаточно небольшой флуктуации энергии, чтобы произошло разрушение. Возникнув случайно в одном месте структуры, это локальное разрушение вследствие неизбежного рассеяния энергии приведет к увеличению вероятности разрыва соседних слабых участков структуры ( спусковой механизм ). При определенных условиях коэффициент размножения такой цепной реакции разрушения станет больше единицы, и образец разлетится на осколки , размеры которых определяются размерами областей микронеоднородностей. Взрывной характер разрушения характерен для высокопрочных микрогетерогенных материалов тина бездефектных стекловолокон [1,3]. [c.29]

Известно, что ОЭА — разветвленные структуры, представляющие собой ассоциированные жидкости. При смешении в растворе наблюдается частичное разрушение ассоциатов ОЭА и осуществляется более тесное взаимодействие отдельных молекул ОЭА с макромолекулами полимера. При смешении на вальцах в области небольших концентраций ОЭА происходит разрыхление матрицы эластомера ассоциированными молекулами ОЭА дальнейшее увеличение содержания ОЭА, вследствие образования более крупных ассоциатов, приводит к выделению ОЭА в отдельную фазу. [c.167]

Как известно, этот технологический прием, названный в у л к а и и 3 а-ц и е й, явился изобретением, позволившим превращать каучук в резины и сыгравшим решающую роль в применении каучуков почти во всех областях современного использования этой группы полимеров. С другой стороны,возможно увеличить эластичность полимерных стекол в результате введения в полимер различного рода низкомолекулярных веществ, блокирующих активно взаимодействующие группы полимерных цепочек или создающих заполненные этими веществами полости в полимерном изделии, что приводит к разрыхлению структуры вещества [3]. Такой прием, названный пластификацией, приб- [c.14]

Для изучения кислотно-основных равновесий в растворах необ ходимо знать состояние молекул воды, составляющих ближайшую координационную сферу ионов. В работах Пфейффера [599], Вернера [43], А. А. Гринберга [70] по водным растворам, а также Я. И. Михайленко [151], В. И. Семишина [228], О. П. Алексеевой [2], изучавшими взаимодействие порошков активных металлов с твердыми кристаллогидратами, было показано, что в некоторых случаях кристаллизационная вода ведет себя подобно сильным кислотам. Однако до сих пор способность координированных молекул к протолитической диссоциации оценивалась главным образом с позиций влияния поляризующих свойств катиона-комплексооб-разователя. Влиянию природы частиц, образующих внешнюю координационную сферу комплекса, при этом уделялось недостаточное внимание [70]. Однако образование водородной связи между координированными молекулами воды и частицами входящими во внешнюю координационную сферу комплекса (анионы, молекулы воды), может привести к значительному разрыхлению связи О—Н, которое в колебательном спектре связи выразится в виде соответствующего смещения частоты валентных колебаний О—Н в низкочастотную область. [c.144]

Такие высокие значения /ам "(0, Т) могут быть обусловлены либо сильным повышением сегментальной подвижности в аморфной фазе, либо изменением ее надмолекулярной организации — появлением дефектов, пустот или общим разрыхлением . Очевидно, что в этих случаях должно наблюдаться соответствующее изменение скорости течения релаксационных процессов в полимерной матрице. Действительно, результаты исследования методом РТЛ показали, что 7 с (точнее, положение максимума на кривой высвечивания, соответствующего 3-максимуму на кривых механических потерь), несмотря на значительный разброс результатов, в области высоких степеней кристалличности несколько уменьшается, в сравнении с 7 аморфного аналога и образцов при ф кр<0,6, достигая 232 К для образцов с 76% (рис. 5.10). Подобное поведение 7 с в кристаллических полимерах отмечалось в [290] и приписывалось понижению эффективности межмолекулярного взаимодействия, в результате чего сегментальное движение в аморфных областях может быть реализовано при более низких температурах . Однако увеличение /(О, Г), рассчитанное по уравнению /(О, Г) =/(О, 7 с) +4,8- 10 (Г—Гс), составляет всего лишь 10—15% от наблюдаемого изменения /эксп (О, Г) и 7 кр =". [c.179]

Объяснение экспериментальных результатов может быть дано следующим образом появление потерь в электрическом или механическом колебательных полях означает погло нение энергии веществом. Такое поглощение появляется в тех случаях, когда частицы молекул под действием поля преодолевают при движении внутреннее сопротивление. Перемещение больших масс происходит, однако, только при достижении области так называемой температуры стеклования, когда можно ожидать различных действий как в механическом, так и в электрическом импульсных полях. Электрическое поле влияет главным образом на полярные группы вещества, приводя их во вращательное движение в переменном поле. При этом следует преодолеть не только силы трения, но и силы взаимодействия диполей, поскольку диполи вследствие их плотной упаковки оказывают взаимное влияние друга на друга. В механическом поле передача импульсов происходит непосредственно на части молекул. Главное значение в этом случае имеет вращательное движение цепей, включая и боковые цепи. Эти движения возможны уже тогда, когда вследствие тепловых колебаний проявляется относительно малое разрыхление структуры. В электрическом же поле, наоборот, требуется значительное расщепление цепей, связанных внутри- и межмолекулярными силами, так как только то1 да возможно установление диполей в направлении поля. При одинаковых частотах импульсов максимум диэлектрических потерь обычно лежит в области более высоких температур, чем максимум механических потерь. Более широкая форма кривой потерь б электрическом поле объясняется лучшим [c.651]

В спектре Си - И цеолитов, обработанных в условиях , интенсивность полос поглощения 1920 и 1950 см- гораздо меньше, чем в случае окисленного образца (см. рис. 19, 6). Причина этого заключается в восстановлении части катионов Си + до Си+ в процессе тренировки, причем в данном случае в спектре наблюдается слабый максимум поглощения 1740 см- . Появление этой полосы можно связать с образованием кошлекса Си+. . N0 (Ш). Наличие на катионе меди еще одного электрона по сравнению с Си + приводит к большему заполнению й-орбиталей, усилению степени д. — я кго -взаимодействия, разрыхлению N—О связи и сдвигу частоты валентного колебания в длинноволновую область. Подтверждением правильности предложенной интерпретации полосы поглощения 1740 см- может служить тот факт, что ее интенсивность возрастает в спектрах N0. адсорбированной на более глубоковосстановлен-ном образце (обработка Ш, см. рис. 19). Комплекс Си+.. . N0 нестабилен и при выдерживании образца в атмосфере N0 или при нагревании разрушается с образованием N36 (2240 см- ) и небольших количеств N 2 (1640 см- ), адсорбированной на цеолитном каркасе (см. рис. 19, б, е) [13]. Исчезновение полосы [c.140]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Реакционная способность атомов хлора сильно зависит от их пространственного расположения, т. е. от микротактичности полимерной цепи [87], и в существенной мере — от морфологии полимера, от доступности атомов С1 [88]. Так, атом хлора при вторичном атоме углерода может вступать в реакцию раньше третичного, если последний окажется малодоступным в результате сте-рических особенностей микро- и макроструктуры материала. Например, атомы хлора, находящиеся в аморфных областях полимера и доступные для молекул реагирующих веществ, легко вступают во все химические реакции. В кристаллических участках с плотной упаковкой цепей и сильным межмолекулярным взаимодействием эти группы малодоступны и практически не участвуют в реакциях. Во всех случаях, когда имеет место перестройка кристаллической структуры и при этом наблюдается повышение реакционной способности функциональных групп, этот факт в первую очередь связан с уненьшением размеров кристаллических областей, увеличением числа аморфных участков и разрыхлением общей структуры. [c.43]

Вопрос о взаимодействии между катализатором и реагирующими веществами теоретически был рассмотрен Д. И. Менделеевым, впервые указавшим, что при каталитических явлениях можно улавливать промежуточную форму взаимодействия . Классифицируя химические процессы, Менделеев разбирает три класса превращений а) поглощение одного вещества другим (в современной терминологии —сорбция) б) взаимное превращение двух веществ — некатали--тическая химическая реакция в) превращение одного вещества в результате воздействия на него другого, остающегося в конце процесса неизменным, — катализ. По Менделееву, сущность гетерогенного (контактного) процесса заключается в следующем. Во-первых, в обязательном соприкосновении реагирующих веществ с катализатором, в результате чего может происходить реакция или распадения, или соединения, или замещения, или тот и другой вид реакций... во-вторых, в том, что при касании > изменяется характер внутриатомных движений в реагирующих молекулах, приводящий к переходу их в состояние, реанционноспособное в определенном направлении. Таким образом, во взглядах Менделеева содержатся идеи, которые легли в дальнейшем в основу двух, долгое время обособленно развивающихся теоретических концепций химической теории, получившей название теории промежуточных соединений, развитие которой х вя-зано с именами Сабатье и Сандерана (основное положение этой теории заключается в определяющей роли промежуточного нестойкого соединения между катализатором и реагирующими веществами) физической теории — различных вариантов адсорбционной теории и так называемой теории деформации, согласно которой при адсорбции происходит разрыхление (в пределе — разрыв) связей в молекулах, приводящее затем к их перераспределению. Эти взгляды получили подтверждения в работах школы Н. Д. Зелинского в области органического катализа, на основании которых в конечном счете были разработаны конкретные модели мультиплетной теории. [c.279]

Взаимодействие дефектов нередко наблюдается при температурах значительно ниже температуры разрыхления кристаллов, когда вероятность перемещения атомов, занимающих места в узлах регулярной рещетки, весьма мала. Возможность ассоциации дефектов в этих условиях связана чаще всего либо с диффузией подвижных междоузельных ионов примесей , либо с тем, что взаимодействие происходит в области дислокаций и межблочных поверхностей, т. е. в местах с ослабленными связями и повышенной концентрацией вакансий, где вследствие этого диффузия примесей значительно облегчена. [c.165]

Величина перекрывания кругов не является количественной мерой энергии возникающей ковалентной связи в лучшем случае она дает некоторое наглядное представление о так называемом кулоновом интеграле, входящем как слагаемое в энергию связи, Интеграл этот отвечает суммированию электростатических взаимодействий электронов с ядрами при условии полной неизменности облаков, накладываемых друг на друга, и при распространении интегрирования корня квадратного из электронной плотности на весь объем облаков, а не только на перекрывающиеся части кругов с радиусом Гмакс- При этом область перекрывания кругов важна потому, что она лежит в основном между ядрами, т. е. в связевой области. Все, что лежит вне связевой области, служит для разрыхления связи и составляет антисвязевую часть кулонова интеграла. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология