Полимеризация среде мономера

Восстановительно - окислительным инициаторам систем в реакциях полимеризации, протекающих в однородных, неводных средах, уделялось меньше внимания, хотя они применяются при производство трехмерных смол для литья и листовых изделий. Одним из примеров таких смесей, способных индуцировать полимеризацию некоторых мономеров при комнатной температуре, является система перекись бензоила — диметиланилин,хотя природа происходящей здесь реакции все еще не вполне ясна [71]. [c.136]

В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под [c.388]

При действии ионизирующего излучения на мономер в нем могут образовываться свободные радикалы, сольватированные электроны и ионы, которые могут служить в качестве активных центров. К преимуществам радиационной полимеризации относятся возможность полимеризации любых мономеров, высокая степень чистоты продукта, независимость скорости инициирования от температуры, простота управления процессом, например изменением мощности дозы. В отличие от фотополимеризации отсутствует зависимость от оптических свойств среды. [c.197]

Нефтеполимерные композиции на основе высокомолекулярных нефтяных остатков и карбоцепных полимеров находят широкое применение в качестве изоляционных материалов, сорбентов, антикоррозионных покрытий и т.д. В этой связи актуально исследование процессов полимеризации непредельных мономеров в среде нефтяных остатков [c.108]

В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера возникает разветвленность полимера [c.274]

Полимеризацию можно проводить в среде мономера, в присутствии растворителей, а также в эмульсии мономера в воде. [c.203]

Полимеризацию проводят в среде мономера, в растворителе, в эмульсии мономера в воде. [c.159]

По способу проведения полимеризации блочная (мономер полимеризуется в конденсированной фазе в отсутствие растворителя), в растворе, эмульсионная (мономер эмульгируют в растворителе, например воде), суспензионная (мономер в виде капель суспендируют в нерастворяющей среде, например воде). [c.218]

Константы скорости продолжения и обрыва цепей при радикальной полимеризации в среде мономера (к, л/моль-с) [c.224]

По способу проведения полимеризации блочная (мономер полимеризуется в конденсированной фазе в отсутствие растворителя) суспензионная (мономер в виде капель суспендируют в нерастворяющей среде, например, воде). [c.269]

Полимеризация винилового мономера проводится в среде растворителя в присутствии нитробензола в качестве замедлителя. Как меняются концентрация свободных радикалов, скорость полимеризации и длина кинетической цепи при изменении концентрации ингибитора от 0,01 до 0,02, 0,05, 0,1 и 0,25 моль-л Полученные результаты сведите в таблицу и постройте график. В расчетах пользуйтесь следующими данными Л = 1 - 10 моль - л с кр = 0,14 -10 л-моль" х хс , ко = 2,25 - 10 л - моль с , к = 40,0 л - моль - с . Концентрация мономера 1 М. [c.71]

Рассчитайте соотношение кр-.к° л (моль с) ° , исходя из предположения, что константы элементарных реакций не зависят от характера среды в ходе полимеризации винилового мономера (1 М) при начальном содержании инициатора 0,03 мол.% от мономера, если /сг = 2,4-10 с а средняя эффективность инициирования составляет 0,59. Известно, что через 4 ч от начала полимеризации содержание мономера в реакционной смеси составляет 0,67 М. [c.93]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму и активными промежуточными продуктами здесь являются свободные радикалы. Инициирование сводится к созданию в среде мономера свободных радикалов, способных начать цепь [c.385]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

В зависимости от среды, в которой образуется полимер, различают три основных производственных метода полимеризации а) полимеризация в среде мономера б) полимеризация в среде растворителя в) полимеризация в эмульсии или суспензии. [c.42]

Метод полимеризации в среде мономера называют также блочным, ибо этим методом получают полимеры, представляющие собой блоки в виде стержней, трубок, отливок несложных форм и пластин. Блоки получают в сосудах, в которые заливают мономер и добавляют инициатор полимеризации, например перекись бензоила. Залитые формы нагревают. В результате реакции жидкость постепенно становится более вязкой и затем превращается в твердое тело. [c.42]

Полимеризацию в среде мономера можно также проводить в больших реакторах, затем выдавливать полимер в виде лент, [c.42]

Если макрорадикал возник в среде мономера, в котором полимер растворяется или набухает, то образовавшаяся свободная валентность, как активный центр, может инициировать полимеризацию мономера (обозначим его В) и рост цепи от этого центра [c.47]

Радиационная полимеризация. Кинетика, а в ряде случаев и природа одного из важнейших в практическом отношении процессов химической технологии — полимеризации органических мономеров — существенно изменяются под действием излучения. Как правило, полимеризация заключается в переходе кратных связей мономеров в одинарные связи полимеров. Очевидно, что подобные процессы характеризуются большей или меньшей энергией активации. Обычно для осуществления цепной реакции полимеризации реакционную среду -подвергают действию видимого УФ-света либо вводят различные катализаторы, благодаря чему в сфере полимеризации образуется некоторое количество свободных радикалов. [c.209]

Обычно К.-и. п. проводят в углеводородных средах (в углеводородных р-рителях или в массе мономера) полярные орг. р-рители применяют в осн. при полимеризации полярных мономеров. В связи с гидролитич. нестабильностью большинства катализаторов К.-и. п. в водных средах проводят крайне редко (за исключением эмульсионной полимеризации диенов в присут. соединений металлов [c.465]

Продолжение цепи при полимеризации олефиновых соединений идет через присоединение мономера к положительно заряженному активному центру. В среде мономера при у-инициировании рост цепи на образующихся карбокатионах происходит очень быстро, как это видно из следующих данных [c.302]

При полимеризации многих мономеров наблюдается гель-эффект ускорение полимеризации с увеличением вязкости раствора. Теория этого эффекта и относящиеся к нему экспериментальные данные обстоятельно рассмотрены в литературе. Гель-эффект проявляется в том, что, начиная с некоторой глубины превращения, происходит ускорение полимеризации и увеличение степени полимеризации. Вызвано это тем, что увеличение вязкости среды затрудняет обрыв цепей по реакции между двумя макрорадикалами. Снижение константы скорости обрыва приводит к росту концентрации макрорадикалов и более быстрой полимеризации. При этом, естественно, возрастает степень полимеризации. Гель-эффект зависит от мономера, скорости инициирования (чем она меньше, тем сильнее проявляется гель-эффект) и температуры (с ростом температуры гель-эффект ослабевает). [c.364]

Эмульсионная полимеризация — это способ проведения полимеризации мономера обычно в водной среде, приводящий к образованию дисперсии полимера с частицами коллоидной степени дисперсности (размером от долей до нескольких единиц микрометров). Обязательными компонентами рецептуры эмульсионной полимеризации являются мономер (или несколько мономеров), вода, инициатор, чаще всего растворимый в воде, и эмульгатор. Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества (ПАВ), обеспечивающие стабильность как исходной эмульсии мономера в воде, так и образующейся дисперсии полимера. Вместо ПАВ или вместе с ним могут применяться защитные полимерные коллоиды, образующие вязкие водные растворы. [c.23]

Модификацию поликарбонатов осуществляют также прививкой различных винильных соединений на поликарбонаты. Это позволяет сочетать в продуктах ценные свойства различных полимеров. Синтез привитых сополимеров проводят, например, путем полимеризации винильных мономеров в присутствии поликарбонатов предпочтительно в среде растворителя для поликарбоната, не оказывающего ингибирующего действия на процесс. Инициаторами полимеризации служат азосоединения, персульфаты щелочных металлов. [c.265]

В зависимости от требований, предъявляемых к полимеру, дальнейшей переработки и условий его практического применения, природы мономера и механизма процесса полимеризации выбирается определенный способ. На практике обычно используют четыре способа полимеризации в блоке (массе, среде мономера), эмульсии, суспензии, в растворе. [c.37]

В большинстве же случаев полимеризацию в среде мономера проводят в условиях, когда мономер находится в жидком состоянии. Полимеризация при этом может б ыть осуществлена в гомогенной или гетерогенной средах. В первом случае полимер растворим в мономере и полимеризация сопровождается нарастанием вязкости среды. Во втором - полимер не растворим в мономере и выпадает из него. Процесс полимеризации в блоке заключается в выдержке в форме определенное время при заданной температуре мономера с растворенным в нем инициатором. Процесс сопровождается нарастанием вязкости реакционной среды, в результате чего затруднен теплоотвод, причем каждый слой мономера полимеризуется как бы в различных условиях, а это приводит к неоднородности полимера по молекулярной массе. Кроме того, пары мономера, находящегося в глубине блока, создают избыточное давление, и, соответственно, внутренние напряжения в полимере, что приводит к неоднородности его по физикомеханическим свойствам, а иногда к вздутиям и трещинам. При блочной полимеризации имеет место значительная усадка образца из-за большей плотности полимера по сравнению с мономером. Поэтому блочную полимеризацию обычно проводят при небольших скоростях и умеренных температурах. [c.37]

При образовании комплекса мономер — катализатор, который является активным центром полимеризации, молекула мономера принимает определенное пространственное положение, которое сохраняется в процессе роста цепи. Благодаря этому получаются стереорегулярные полимеры. Стереорегулярность резко снижается при наличии в реакционной среде примесей, а также с повышением температуры. [c.148]

Итак, основными компонентами эмульсионной полимеризации являются мономер, дисперсионная среда, эмульгатор и водорастворимый инициатор. [c.212]

Амиды. Акриламид восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну на фоне М(СНз)41 в 30%-м этаноле с Е /2 = —1,93 В [166]. Результаты полярографического изучения ряда Ы-фенилзамещенных метакриламидов и акриламидов приведены в табл. 12 разработаны методики их определения в реакционных средах методики были использованы для изучения кинетики полимеризации указанных мономеров [167]. [c.115]

При суспензионной полимеризации применяют инициаторы, растворимые в среде мономера. Образующийся полимер представляет собой шарообразные частицы (гранулы, бисер), которые лег- ко оседают при прекращении перемешивания без введения коагулянтов. Суспензионную полимеризацию называют еще бисерной или гранульной. [c.60]

Среди материалов, получающихся при полимеризации винилсодержащих мономеров, следует отметить нитрон, или орлон. Он представляет собой полимер нитрила акриловой кислоты и имеет формулу [c.351]

В указанных условиях полимеризации акрилонитрила (30 -60 ) образуется полимер с наиболее ш.юоким средним молекуля ) -ным весом. Скорость полимеризации акрилонитрила быстро нарастает в начале процесса, а затем, достигнув онределенного данных условий максимума, остается постоянной до дости-/ксння значительной глубины превращения и несколько уменьшается в к 0 ще процесса. Это Я1 ление характерно и для процессов полимеризации других мономеров в гетерогенной среде, т. с. для случаев сбра.зования полимеров, нерастворим ,1Х н исходных моно-.мера.х. [c.332]

Триорганилбораты являются хорошими катализаторами полимеризации многих мономеров, их применяют в качестве присадок к углеводородным маслам, в качестве защитной среды от окисления металла в процессе литья, в органическом синтезе. [c.591]

Основными исходными мономерами, применяемыми для синтеза каучуков путем полимеризации, являются диеновые углеводороды и этиленовые производные. К диеновым углеводородам прежде всего относится дивинил, занимающий первое место среди мономеров для каучука, а также хлороирен, пииерилен и изопрен. Этиленовые производные — изобутилен, нитрил акриловой кислоты, стирол, метилстирол —применяются главным образом при совместной полимеризации с дненовыми углеводородами. [c.34]

Введение небольшого количества метакриловой кислоты в молекулу дивинилового, дивинил-стирольного или дивинил-иит-рильного каучука приводит к значительному улучшению физикомеханических свойств вулканизатов. Карбоксилатные каучуки получают эмульсионной полимеризацией различных мономеров с метакриловой кислотой при температуре +5 °С в кислой среде. [c.42]

После того как было изучено регулярное строение натурального каучука, исследователи неоднократно предпринимали попытки синтезировать полимеры, которые бы обладали сходными с ним структурой и свойствами. Многочисленные опыты полимеризации диенов дали интересные результаты, позволившие сделать теоретические выводы о влиянии температуры, инициаторов и роли поли-меризационной среды на способ соединения молекул мономера в цепи. Так, например, была высказана мысль о том, что более высокая температура способствует присоединению мономера по принципу А-Цис, а более низкая — по принципу , А-гранс это объяснялось различием в свободных энергиях активации этих типов реакций. И хотя долгое время не удавалось доказать справедливость этой гипотезы для полимеризации диенов, именно благодаря ее использованию был достигнут дальнейший прогресс в области получения полимеров с регулярной молекулярной структурой. Только недавно, с применением высокочувствительных физических методов, в особенности ядерного магнитного резонанса, было установлено, что при полимеризации виниловых мономеров с заместителями, имеющими большой объем, в условиях низких температур образуются соединения с повышенным содержанием фракций син-диотактической структуры. [c.8]

Взаимодействие поверхности твердой фазы катализатораТ1С1з с компонентами, растворенными в углеводородной среде (мономером и металлорганическим соединением), приводит к их адсорбции и, как следствие, к образованию активных центров полимеризации. Электронная структура активных центров, как нам представляется, подобна структурам, рассмотренным выше (в разделе [c.33]

Для обнаружения в механизме р-ции О. п. используют радиоспектроскогшч. методы (ЭПР, хим. поляризацию ядер), оптич. методы с быстрой регистрацией (напр., пико-секундную лазерную спектроскопию). Косвенным подтверждением О. п. служат изменение спектральных характеристик р-ра, в частности появление полосы переноса заряда (см. Молекулярные комплексы), и хемилюминесценция. Для идентификации р-ций, включающих О. п., используют также их ингибирование при введении посторонних радикалов, доноров или акцепторов электрона, либо инициирование полимеризации добавленного в реакц. среду мономера (напр., акрилонитрила). Большинство этих методов основано на фиксации ион-радикалов, к-рые образуются при О. п. в клетке р-рителя (см. Клетки эффект) и затем выходят в объем р-ра. Известны р-ции О. п., идуидае неявно , без выхода ион-радикалов из клетки р-рителя. Такие процессы распознают с помощью косвенных методов, характерных для химии радикалов свободных. [c.331]

Обычно П. получают радикальной полимеризацией соответствующих мономеров в массе, р-ре, эмульсии или суспензии при этом м. 6. использован любой из известных способов инициирования. Скорость радикальной полимеризации в сш1ртовой среде уменьшается в ряду 4-винилпиридин 2-метил-5-винилпиридин > 2-викилпиридин. Энергия активации процесса 70-100 кДж/моль. Полимеризация в р-ре целесообразна при осуществлении послед, хим. модификаций П. 4-ВИНШ1- и 2-метил-5-винилпиридины спонтанно полимеризуются по радикальному механизму в присут. [c.619]

Наибольшее распространение среди карбоцепных получили полимеры непредельных углеводородов (полиэтилен, полипропилен, полистирол и др.) и галогенпроизводных непредельных углеводородов (поливинилхлорид, фторпроизводные полимеры), а также производных ненасыщенных спирюв, кислот и их эфиров (поливиниловый спирт, поливинилацетат, полиакрилонитрил и др.) и диеновых углеводородов (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен и др.). Полимеры непредельных углеводородов в промышленности получают по радикальной, ионной и ионнокоординационной полимеризации соответствующих мономеров. [c.52]

Метод определения /г-стиролсульфонатов натрия и калия через псевдонитрозит ( 1/2 = —0,27 В на фоне ацетатного буфера) в присутствии 10-кратного избытка полимеров — водорастворимых полиэлектролитов— и 2% инициаторов был разработан Куренковым и др. [30, с. 75]. Разработанный метод был применен для исследования радикальной полимеризации указанных мономеров в водных, водно-диоксановых, водно-диметилсульф-амидных средах и в чистом диметилсульфоксиде. [c.86]

При полимеризации в суспензии [22] жидкий мономер, который обычно содержит нерастворимый в воде инициатор (например, перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты), диспергируется при интенсивном перемешивании в соответствующей среде, в которой он либо совсем нерастворим, либо растворим частично. Полимеризация происходит, таким образом, в капельках мономера. При этом скорость полимеризации и средняя молекулярная масса, а также свойства продуктов сравнимы с этими параметрами при проведении блочной полимеризации. Диспергирование мономера в воде может быть интенсифицировано добавлением небольших количеств (примерно 0,1%) защитных коллоидов (см. раздел 2.1.5.3.2) или мелкораздробленных неорганических веществ (например, сернокислого бария или сернокислого магния), которые предотвращают соединение мономерных капелек или коагулирование полимерных частиц в ходе дальнейшей реакции. [c.56]

Термическое инициирование заключается в самоинициирова-нии при высоких температурах полимеризации чистых мономеров без введения в реакционную среду специальных инициаторов. В этом случае образование радикала происходит, как правило, вследствие разложения небольших количеств перекисных примесей, которые могут возникать при взаимодействии мономера с кислородом воздуха. На практике таким путем получают так называемый блочный полистирол." Однако широкого распространения метод термического инициирования полимеризации не нашел, так как он требует больших затрат энергии, а скорость полимеризации в большинстве случаев невелика. Ее можно увеличить, повышая температуру, но при этом снижается молекулярная масса образующегося полимера. [c.41]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

Перед загрузкой сырья реактор-актоклав продувают азотом для удаления кислорода воздуха. Вначале в реактор вводят деионизированную воду, затем прочие компоненты и, наконец, трифторхлорэтилен. Полимеризацию проводят в течение 9—25 ч до конверсии 80—90% при 20—50 °С и давлении 0,3—1,2 МПа. По окончании полимеризации непрореагировавший мономер сдувают, выгружают суспензию на центрифугу, отделяют полимер от жидкой среды, несколько раз промывают горячей водой и сушат. Полученный полимер представляет собой рыхлый порошок. [c.120]

Задача углубления переработки нефти и создания новых дешевых материалов с широким диапазоном эксплуатационных свойств вдебует разработки новых нейтральных путей переработки тяжелых нефтяных остатков, в частности химических цроцессов. В настоящее время известно значительное число работ по созданию полимерных композиций на основе нефтяных остатков и полимеров различной црироды [1-5 J. Вместе с тем имеется принципиально иной путь - полимеризация различных мономеров в среде нефтяных останков /Г 3-5 J. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология