Метоксигруппа, влияние

В то же время трудно найти материалы, посвященные анализу общей зависимости хроматографической подвижности от строения гетероциклических соединений. В отдельных работах исследовали гелевую хроматографию на сефадексе ряда индолов по сравнению с аналогичными ароматическими соединениями [6]. Было показано, что в случае карбоновых кислот природа. колец и заместителей в ядре оказывает слабое влияние на хроматографическую подвижность. Наоборот, строение алифатической части молекулы соединений гетероциклического и ароматического рядов в большой степени влияет на адсорбционные свойства у карбоксилсодержащих производных и в меньшей степени сказывается у аналогов с аминогруппой. Показано также, что копланарность молекулы приводит либо к исключению ионов, т. е. к ионной эксклюзии, либо к увеличению сорбции, что связывают с электронодонорными свойствами заместителей. Исследовалось влияние на адсорбируемость ароматических соединений карбокси- и нитрогрупп [7], а также влияние окси- и метоксигрупп на хроматографическую подвижность фенолов и индофенолов [6]. [c.111]

Исследован также смешанный ацеталь бензальдегида, в котором один И.5 остатков салициловой кислоты замешен метоксигруппой [37]. Для этого соединения также показано сильное возрастание скорости реакции, что приписывают влиянию внутримолекулярного общего кислотного катализа [c.312]

При введении в положение 6 метоксигруппы, атома брома или нитрогруппы доля 2-конформера заметно возрастает. Поскольку трудно себе представить какое-либо непосредственное пространственное влияние заместителя, расположенного при С-6, очевидно, речь идет о влиянии на мезомерию, в которую вовлечено бензольное ядро и амидная группа. [c.593]

Влияние заместителей на основные свойства пиридина показано в таблице. Метильные и фенильные группы оказывают небольшое влияние на величину p/ta. Аминогруппы усиливают основной характер относительный порядок усиления основности следующий 4-амино- > 2-амино- (увеличение вследствие индуктивного эффекта) > 3-амино- (слабое влияние эффекта сопряжения). Метоксигруппы оказывают аналогичное влияние, за исключением того, что в данном случае сильнее выражен электроноакцепторный индуктивный эффект. [c.54]

Рассмотрим, например, влияние метоксигруппы —ОСН3. Так как мето-ксигруппа соединяется с бензольным кольцом через атом кислорода (электроотрицательный), то благодаря его индуктивному эффекту эта группа должна оттягивать на себя электроны кольца. Если бы это был единственный эффект, которым обладает метоксигрунпа, то она должна была бы быть дезактивирующей. Но так как опыт показывает, что метоксигрунпа является сильным активатором, то мы должны учесть и другие факторы. [c.617]

Аналогично, при введении электронодонорной метильной группы в любое нз четырех положений бензофуроксана экранирующее влияние передается на соседние протоны через связи 4—5 и 6—7 значительно сильнее (смещение сигнала в сильные поля на 0,21—0,38 м.д.), чем через связь 5—6 (смещение на 0,10—0,21 м.д.) [223]. Сильно электронодонорная метоксигруппа при передаче влияния через связи 4—5 и 6—7 смещает сигнал протона в сильные поля на 0,87—0,95 м.д., а через связь 5—6 — на 0,36—0,38 м.д. [224]. [c.65]

Карбанион же, получаемый из л-метоксибензойного альдегида, в силу электронодонорного влияния метоксигруппы менее устойчив, и его концентрация в равновесной смеси будет очень мала По этой причине альдегид, обладающий невысокой карбонильной активностью, как, например, и-метоксибензойный альдегид, будет в этом случае не в состоянии реагировать с таким карбанионом, а л-нитробензойный альдегид будет давать соответствующий бензоин [c.292]

Метоксигруппа, так же как и атом хлора, обладает — I и + М-эффектом, но в этом случае преобладает не — а 4- М-влияние Это приводит к тому, что л<-метоксибензойная кислота (—/-эффект) сильнее бензойной, а и-метоксибензойная (—/, + М-эффект)-слабее ее [c.302]

Для ознакомления с закономерностями передачи влияния заместителей на реакционную способность неравноценных D-связей в гетероциклах мы остановились на метильной и метоксигруппе, учитывая, что индукционный эффект обеих групп различен по знаку (+/, —/), а эффект сопряжения имеет одинаковый знак (4-М). Результаты измерений с веществами, содержащими в различных положениях как заместители, так и атомы дейтерия, суммированы в виде формул, где у соответствующих атомов указана скорость обмена с кислотой или основанием, выраженная по отношению к скорости обмена атома дейтерия в а-положении данного гетероцикла [c.124]

Для какого-либо определенного реагента разные субстраты могут дать набор различных результатов, изменяющихся от 100% перегруппировки до 100% замещения. Принятая модель переходного состояния показана на рис. 2-1. Как и было предсказано, одна метоксигруппа в пара-положении бензольного кольца будет увеличивать скорость перегруппировки, причем это влияние будет более эффективным, когда фенильная группа нахо- [c.26]

В сложных фенолах при этерификации гидроксильных групп в силу пространственной анизотропии может иметь место изменение химических сдвигов других структурных единиц. Так, сложные проблемы ориентации в фенольных хроменах могут быть иногда решены на основании таких данных [15]. Сдвиги, вызываемые растворителем, также представляют ценность при исследовании структуры [16а], например, сигналы протонов метоксигруппы, находящейся в орго-положении к ароматическому атому водорода, при замене хлороформа на бензол сдвигаются в сторону сильных полей на 0,3—0,5 млн. , если метоксигруппа является главным центром сольватации. Изменения химических сдвигов, вызываемые влиянием растворителя, были изучены в ряде случаев для различных групп, содержащих протоны [16], и обстоятельно обсуждены. Между протонами метоксигруппы и ароматическими протонами, находящимися в орго-положении, имеет место слабое [c.182]

Объясните, почему а) влияние атома фтора на константу диссоциации уксусной кислоты значительно больше, чем бензюйлой б) замещение метоксигруппой водорода в уксусной кислоте увеличивает силу кислоты, а в п-положении бензойной — ее понижает. [c.46]

Это дифференцируюш,ее влияние на положение резона является важным средством конформационного анализа. В честве примеров приведены а- и р-метоксигалактоза (8а и соответственно). Видно, что здесь этот эффект проявляе. даже для аксиальной и экваториальной метоксигрупп. [c.88]

Аналогично объясняется тот факт, что -метоксибен-зойная кислота является более сильной, а я-метоксибен-зойная кислота — более слабой по сравнению с бензойной. Индукционный эффект метоксигруппы уменьшает электронную плотность в обоих положениях, но в я-по-ложении его влияние компенсируется резонансным эффектом противоположного направления. [c.483]

Несимметрично замещенные диазины при алкилировании способны образовывать две изомерные четвертичные соли. На направление алкилирования в гораздо больщей степени влияют стерические и индуктивные, нежели мезомерные эффекты заместителей. Например, 3-метилпиридазин алкилируется преимущественно по атому N(1), хотя на атоме N(2) сосредоточена большая электронная плотность. Аналогично алкилирование З-метоки-6-метилпиридазина проходит по атому азота, соседнему с метильной группой, хотя, учитывая мезомерное влияние метоксигруппы, следовало бы ожидать алкилирования другого атома азота [9]. [c.259]

Однако не следует делать вывод, что другие солеобразующие группы ока- ывают такое же ингибирующее влияние на течение реакции. Так, например, выходы 2-аминохинолин-4-карбоновой кислоты и 4-аминохин6лин-2-карбоновой кислоты из соответствующих кислот, амида калия и азотнокислого калия заметно превышают выходы, получаемые из самого хинолина [500]. Если в положении 2 имеется сульфогруппа или метоксигруппа, то они замещаются на аминогруппу. Обычно реакция заключается в том, что аминогруппа вступает в положение 2, однако если это положение занято группой, которая не может быть замещена, то аминогруппа вступает в положение 4. [c.114]

Влияние заместителя порой бывает сложным. Так, если рядом с 5-ме-токсигруппой, очень способствующей перегруппировке (раздел 1.3.1), ввести еще одну метоксигруппу, то перегруппировка весьма затруднится — не только потребуется значительно повысить температуру нагревания (с 33 до 110 С), ио и сам процесс пройдет не нацело, а на треть [729] [c.135]

Обращает на себя внимание тот факт, что при бромировании 2-метоксинафталина ориентация метоксигруппы подавлена (влияние углеродного скелета) и вторым продуктом реакции является не 2-метокси-З-бромнафталин, а 2-метокси-4-бромнаф-талин [c.122]

Другие авторы сделали отнесение сигналов протонов у С-1 и С-8. Это синглеты, а последний из них подвержен изменениям под влиянием заменителей у С-7 и в тропоновом кольце С. Сигналы 11-Н и 12-Н в нормальном ряду отнесены на основании изменения первого из этих сигналов под влиянием варьирования заместителя у С-10. В противоположность этому признается невозможным достичь такого результата для соединений изоряда, так как метоксигруппа, поддающаяся модификации, отдалена Подтверж- [c.86]

Спектр ЭПР ди-(2,4,6-триметокси)фенилазотокиси показан на рис. 32 [36]. Расщепление между компонентами триплета 8,2 э. Каждая из них разделена на большое число линий протонной СТС, идентифицировать которую довольно трудно. Как и в случае феноксилов, здесь неспаренный электрон также передает свое влияние на протоны метоксигрупп. Отчетливо видно уширение компоненты триплета, расположенной в больших магнитных полях, т. е. с /г = — 1. О происхождении такого эффекта мы говорили ранее при обсуждении ширины линий в спектрах ЭПР. [c.113]

Грон указал на влияние механической обработки на содержание лигнина и уроновых кислот в изучаемом материале. После механической обработки еловой древесины 60% имеющегося в ней лигнина переходит в раствор при обработке 0,05 н. гидроокисью натрия одновременно изменяется и число метоксигрупп. Содержание уроновых кислот в результате процесса виброиз-мельчения на воздухе повышается с 3,57 до 4,69%. [c.129]

Заместители в ароматическом ядре фенилэтиламида оказывают существенное влияние на стадию электрофильного замыкания цикла. Так, электронодонорный заместитель, например метоксигруппа, повышает как выход, так и скорость реакции, особенно если находится в полол<ении 3 амида, направляя замыкание цикла исключительно в пара-положение с образованием [c.257]

Сведения о влиянии метоксигруппы на реакционную способность гетероцикла довольно ограничены Метоксипронзводные тиофена [c.126]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Интересное исследование по пиролизу -метоксиэтилхлорида было сделано Томасом [46]. Метоксизамещение снижает энергию активации приблизительно на 25 ккал1молъ (табл. 2) по сравнению с хлористым этилом. Скорость относительно скорости хлористого этила при 330° С составляет 7 ООО ООО, и, таким образом, ярко проявляется ускоряющее влияние а-метоксигруппы. [c.137]

При енолацетилировании жирноароматических кетонов существенное значение имеет распределение зарядов в бензольном кольце. Так, п-оксидезоксибензоин ацетилируется значительно легче, чем, 7-метоксидезоксибензоин . Вследствие электронодо-норного влияния п-метоксигруппы метиленовый углерод становится еще более электроотрицательным, чем карбонильный углерод, что затрудняет переход водорода от СНг-группы [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология