Ацетиленовые углеводороды производные металлов

Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — Так, при пропуска- [c.87]

Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными иодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфиров образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот и образование спиртов ацетиленового ряда яри действии кетонов Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона i . [c.52]

Характерной особенностью ацетиленовых углеводородов является их способность легко образовывать металлические производные, причем на металл замещается водород углерода, связанного тройной связью. Реакция протекает по схеме [c.27]

Реакции замещения (образование ацетиленидов). Специфической особенностью ацетиленовых углеводородов является способность водородных атомов при тройной свяЗ И замещаться металлами с образованием металлических производных, называемых ацетиленидами. Так, например, в ацетилене при обработке его металлическим натрием последний постепенно замещает один, а затем и другой атомы водорода [c.84]

Аналогичные схемы применяют для описания процесса карбонилирования не только олефинов, но также ацетиленовых углеводородов, диенов и полиенов, функциональных производных углеводородов, спиртов, галоидуглеводородов и нитросоединений в присутствии соединений переходных металлов [7—16]. Например, нри карбонилировании предельных и непредельных галоидуглеводородов в первой стадии реакции происходит окислительное присоединение КХ к карбонилу (схема Хека для N[(00)4). В случае спиртов считают, что КОН под действием галоидного промотора превращается в КХ [14, 15], а для аминов допускают промежуточное образование соединения со связью М—N [17] [c.132]

И спиртов из олефинов, окиси углерода и водорода в присутствии кобальтовых катализаторов. Это открытие не только привело к созданию во многих странах промышленных установок оксо-синтеза, но и дало удивительную реакцию, которая может быть осуществлена в автоклаве под высоким давлением или просто в пробирке путем смешивания стехиометрических количеств карбонил-гидрида кобальта и олефина. Впоследствии было установлено, что карбонил кобальта — катализатор более чем 50 типов реакций. Другим источником получения новых металлоорганических комплексов, новых органических соединений и новых методов синтеза были работы Реппе, посвященные изучению реакций ненасыщенных углеводородов (главным образом ацетилена) и кислородсодержащих органических соединений с окисью углерода в присутствии карбонилов никеля и железа. Оказалось, что карбонил никеля имеет наибольшую ценность при синтезе акрилатов из ацетиленовых углеводородов и окиси углерода. Публикуется постоянно возрастающее количество сообщений о новых интереснейших синтезах органических соединений через карбонилы металлов и их производные или же через соли переходных металлов. Фактически эта область открыта совсем недавно, и можно ожидать, что она по пучит огромное развитие в ближайшем будущем. [c.8]

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

Реакция замещения. Описанные выше реакции присоединения являются общими для олефинов и алкинов. Различия между ними являются чисто количественными. Имеется, однако, реакция, которая резко отличает углеводороды ацетиленового ряда от этиленовых это реакция замещения на металлы водородов, находящихся в молекуле ацетилена и его производных у атомов углерода, связанных тройной связью. Так, например, при пропускании ацетилена через аммиачный раствор однохлористой меди образуется красно-бурый осадок ацетиленистой меди (ацетиленид меди) [c.42]

Химия координационных соединений с этиленовыми и ацетиленовыми лигандами развивается весьма интенсивно. Комплексы металлов с этиленовыми углеводородами (олефинами) играют роль катализаторов и получаются в качестве промежуточных,соединений в промышленно важных процессах. Накоплен большой экспериментальный материал по каталитическим превращениям ацетилена и его производных в присутствии комплексов переходных металлов. [c.168]

В класс б входит значительно меньше акцепторов, чем в класс а, и почти все они производные элементов, занимающих в периодической системе трехугольный участок с вершиной в клетке меди. Возможно, подобное положение меди объясняет е исключительную роль в окислительной конденсации ацетиленовых углеводородов. Четт далее отметил, что наиболее характерные акцепторы класса б это Си+, Ag+ и Hg +, которые, как известно, образуют устойчивые комплексы с олефинами, так же как и ацетилениды. Очевидно, атом углерода как лиганд образует координационную связь только с сильными акцепторами класса б причем подобный характер акцепторов в свою очередь зависит от того, насколько легко электроны нижних -орбиталей металла могут образовывать донор ные л-связи. [c.266]

Катализаторы фосфорнокислотного типа стали применяться на различных носителях, в том числе на окислах металлов и на фосфатах металлов [50]. Горин и сотрудники исследовали парофазную гидратацию ацетилена и его производных, например на кадмий-кальций-фосфатных катализатора с [51]. Они определили зависимость реакционной активности ацетиленовых соединений от их химического строения, в частности установили, что двузамещенные ацетиленовые углеводороды гидратируются с меньшей скоростью, чем однозамещенные. [c.270]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

Ацетиленовые углеводороды дают металлические производные и с другими металлами (серебром, закисной медью). Такие ацети-лениды очень нестойки и в сухом виде взрывают при нагревании или от удара и трения. [c.84]

При действии комплексных металлооргаяических катализаторов, содержащих алюминийалкил, ацетиленовые углеводороды и некоторые их производные могут, подобно диолефинам, образовывать линейные олигомеры и циклические тримеры [13]. Для циклической олигомеризации ацетиленов с образованием алкилбензо-лов весьма актуальным является использование алюминийалкилов в сочетании с соединениями переходных металлов [14]. [c.228]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]

Однако этот метод имеет ряд ограничений. Так, галогеналкины нормального строения, содержащие более шести атомов углерода, с трудом реагируют с ацетиленидами металлов. Хлоралкины в этой реакции дают низкие выходы диалкилзамещенных ацетиленов. Вторичные, третичные, а также некоторые первичные алкилгалогениды изостроения в реакции с ацетиленидом натрия отщепляют галогеноводород. Кроме того, в условиях этой реакции ацетиленовые соединения могут подвергаться изомеризации при действии щелочных агентов. Поэтому, как правило, применение металлических производных ацетиленовых углеводородов [c.211]

Цель данной книги — дать читателям основнгле сведения о синтезах органических соединений, которые тем или иным образом связаны с применением карбонилов металлов или их производных. В соответствии с планом было предусмотрено написание вводной главы, посвященной синтезу и свойствам карбонилов металлов и родственных комплексных соединений. После нее должны были следовать глава, посвященная комплексам, содержащим лиганды, синтезированные из соединений ацетиленового ряда и окиси углерода, и глава, касающаяся получения и применения в некоторых синтезах алкил- и ацил-производных карбонилов металлов и, в частности, карбонилов кобальта. Далее предполагалось поместить ряд глав, в которых должно было рассматриваться применение карбонилов металлов и родственных соединений в качестве катализаторов для синтеза органических соединений. Эта область, вероятно, потребовала бы написания шести самостоятельных глав, систематизирующих литературный материал в зависимости от природы используемого вещества. К последним относятся предельные органические соединения, оле-фины (реакции оксо-синтеза и родственные процессы), аллильные соединения, ацетиленовые углеводороды, а также молекулы, содержащие азот. Реакции [c.9]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть занолимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— [c.230]

Соединения углеводородов со щелочными металлами можно разделить на производные парафинов и бензола, производные уг.леводо-родов с двойными сопряженными связями и ацетиленовые производные. [c.50]