Галоидные производные реакционная способность

По своей реакционной способности дигалоидные производные предельного ряда вполне сходны с галоидными алкилами. Оба галоидных атома в этих соединениях можно замещать на различные другие группы (ОН, ЫНз, 5Н, СЫ н др.) и получать таки.м образом различные дву-замещенные производные углеводородов, например [c.300]

Токсикология. Галоидные производные углеводородов ПОЛУЧИЛИ широкое применение в качестве растворителей благодаря превосходной растворяющей способности, широкому интервалу летучести, трудной воспламеняемости, относительно слабой реакционной способности и сравнительно невысокой стоимости. К сожалению, все представители этой группы соединений характеризуются заметной токсичностью, а некоторые из них, являющиеся особенно хорошими растворителями, например хлороформ и четыреххлористый углерод, обладают особенно сильно выраженными токсическими свойствами. Сравнительно менее токсичные производные метана, этана и этилена с меньшим количеством атомов галоидов в молекулах более летучи и обладают более низкой растворяющей способностью [1445]. [c.383]

Пиразол сульфируется дымящей серной кислотой, давая сульфокислоту. Он также галоидируется, причем в полученных галоидных производных атомы галоида обладают пониженной реакционной способностью. [c.674]

Химические свойства. Галоидные алкилы отличаются от предельных углеводородов, производными которых они являются, своей значительной реакционной способностью. Характерное свойство галоидных алкилов заключается в [c.64]

Реакция натрийацетоуксусного эфира с галоидными алкилами, идущая с переносом реакционного центра, относится к реакции нуклеофильного замещения галоида, протекающей по механизму 5x2. Местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью в мезомерном анионе натрийацетоуксусного эфира оказывается атом углерода метинной группы, поэтому в результате реакции, протекающей с переносом реакционного центра, образуются С-производные ацетоуксусного эфира. [c.199]

На практике в качестве источника органических радикалов для этой реакции используют реактивы Гриньяра, так как эти соединения дешевы и легко получаются как в лаборатории, так и в промышленности. Иногда, когда требуется более реакционноспособный источник алкильных групп или когда получить определенный реактив Гриньяра трудно либо вследствие пространственных затруднений, либо вследствие слабой реакционной способности соответствующего галоидного алкила, можно использовать алкильные производные щелочных металлов, например лития. В некоторых случаях в качестве алкилирующих агентов применяют алкильные производные ртути или цинка. Однако следует подчеркнуть, что эта реакция является общей и для этих синтезов могут применяться алкильные производные ряда других металлов. При помощи этой реакции легко получить производные всех металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, как вследствие их высокой электроположительности, так и потому, что их галогениды, как правило, нерастворимы в органических растворителях. [c.67]

Реактивы Гриньяра не вступают в реакции обмена радикалами с галоидными алкилами и, как правило, они также не присоединяются к олефиновой связи . Они не расщепляют простые алкиловые эфиры и редко замещают атомы галоида в алкилгалогенидах, хотя другие реакции с алкилгалогенидами возможны (см. гл. 11). За исключением этих примеров невысокой реакционной способности, для реактивов Гриньяра характерно большинство реакций органических производных щелочных металлов. [c.110]

Метод неприменим к ароматическим галоидным производным вследствие слишком малой реакционной способности содержащегося в них галоида. [c.414]

В тех галоидных производных алкенов, в которых атом галоида не связан непосредственно с одним нз атомов углерода двойной связи, и в ароматических галоидных производных, в которых атом галоида находится в боковой цепи, он обладает нормальной реакционной способностью. Когда же между атомом галоида и двойной связью или [c.415]

У галоидных производных с нормальной реакционной способностью реакция гидролиза происходит при нагревании с едкой щелочью в водном или водно-сииртовом растворе. Разумеется, что и между галоидными соединениями, принадлежащими к одной и той же группе, наблюдаются бесконечные градации некоторые реагируют с разбавленным раствором едкой щелочи или да>ке с карбонатами щелочных металлов, другие — только с концентрированными растворами, причем промежуток времени, необходимый для полного гидролиза, может быть больше или меньше. [c.416]

Все эти реакции возможны только в случае галоидных производных, обладающих нормальной или повышенной реакционной способностью. Они не наблюдаются у ненасыщенных и ароматических галоидных соединений, в которых атомы галоида непосредственно связаны с атомами углерода двойной связи или с ароматическим ядром. [c.417]

Различия в реакционной способности можно качественно обнаружить, наблюдая поведение галоидных производных, относяш,ихся к различным классам, в реакции гидролиза. В этой реакции в случае моногалоидных соединений образуются спирты [c.416]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

В табл. 205 приводится сравнение реакционной способности обоих изомерных бутанов (изобутана и / -бутана) при термическом алкилировании в присутствии гомогенных катализаторои (весовое отношение бутан этилен = 8 1, температура 370°, максимальное давление 231 ат, продолжительность реакции 30 мин.). В таблице показано также действие различных галоидных производных как гомогенных катализаторов. [c.318]

Галоидный пиррилмагний, как правило, реагирует, давая С-производные, и только в редких случаях образуются N-производные. В свете современных представлений [274] галоидпиррилмагний реагирует с перенесением реакционного центра по цепи сопряжения, и его двойственная реакционная способность связана со структурой (XVHI) [c.427]

Алкилгалогениды в реакциях с алюмогидридом лития обладают реакционной способностью, отвечающей обычному порядку, т. е. иодиды > бромиды > хлориды > фториды. Данное обстоятельство, а также тот факт, что галоидная функция менее реакционноспособна, чем другие полярные функциональные группы, были с успехом использованы для селективного восстановления смешанных галоидных соединений, содержащих два различных атома галоида [86, 808, 809, 1691], и соединений, которые содержат наряду с галоидной функцией другие группы, способные к восстановлению , такие, как галоидокетоны и галоидоальдегиды [90, 93, 98, 100, 108, 111, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1343, 1349, 1480, 1481], галоидокислоты [302, 315, 330, 359, 396, 906, 997, 998, 1068, 1154, 1170, 1194, 1385, 1542, 1543, 1545] и их производные (сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды, лактоны, амиды) [86, 302, 357—359, 426, 454, 473, 475, 494, 511, 539, 549, 568, 570, 935, 997, 998, 1183, 1192, 1194, 1198, 1207, 1227, 1232, 1236, 1248, 1343, 1349, 1354, 1355, 1420, 1481, 1581 — 1584, 1555, 1597, 1602, 1603, [c.139]

Скорость изотопного обмена водородом между углеводородами и их производными и водой в кислой среде выявляет основность углеводородов, в щелочной среде — их кислотность, а это связано с электронной плотностью вблизи данного атома водорода и, следовательно, с его реакционной способностью в данном положении в молекуле. Действительно, скорость обмена совпадает с легкостью протекания реакций алкилирования жирноароматических углеводородов олефинами, нитрования, сульфирования и галоидирования ароматических углеводородов. Скорость обмена водородом производных бензола в орто-положении зависит от характера заместителя и меняется в ряду Р > СРз > > ОСбНб > СбН5 > N(СНз)г > Н > СНз, что связано с электронной плотностью у атома водорода. Чем левее заместитель в вышеприведенном ряду, тем больше оттянуты электроны к углероду, а в случае заместителя СНз электронная плотность у водорода увеличивается и скорость обмена уменьшается. Уменьшается и реакционная способность водорода в орто-положении. Скорость обмена галоидными атомами галоидорганических соединений с ионами галоидов совпадает со скоростями реакций замещения галоидов на другие галоиды, гидроксил, ОСНз-группу и т. п. [c.506]

Таким образом, реакционная способность производных селенофосфорной кислоты по отношению к галоидным алкилам изменяется аналогично производным тиофосфорной кислоты [22]. [c.353]

В качестве примера большей реакционной способности НгМд приведем реакцию дибензилмагния и бензилмагнийхло-рида с пиридином [23], который образует комплексы с обоими реагентами. После кипячения с первым в течение 24 час получена смесь бензилпиридинов с выходом 32%, в то время как второй дает только 8% в каждом случае образуется смесь 4-бензил- и 2-бензилпиридинов в соотношении 4 1. (В качестве промежуточных продуктов образуются дигидропиридины, которые каким-то образом отщепляют водород, давая указанные продукты.) Диалкилмагниевые производные реагируют с окисями обычным образом, в то время как реактивы Гриньяра вызывают перегруппировки (гл. 11). Это совершенно не относится к связи углерод—металл, поскольку аналогичные перегруппировки вызываются и самими галоидными солями магния. [c.99]

Поскольку все исследованные вещества обладали резким запахом, токсичностью и большой реакционной активностью. Неф принял эти качества за проявление низкой валентности углерода. Затем он обратился к изучению соединений, родственных СН2=С=, и на основании сходства изонитрилов с некоторыми металлическими и галоидными производными ацетилена (высокая реакционная способность, ядовитость, неприятный запах) причислил последние к соединениям с двухвалентным углеродом [193, стр. 229]. В качестве одного из обоснований своего вывода Неф привел реакцию образования дибромвинилового эфира из тетра-бромэтилена (последний был приготовлен из ацетиленида серебра и брома) [c.51]

Галоидные лроизводные углеводорсдсв. Целый ряд галоидных производных углеводородов является газами при комнатной температуре. Галоидные алкилы плохо растворяются в воде, но являются весьма реакционно-способными соединеннялш. При действии йодистого водорода галоидные алки.лы восстанавливаются [c.76]

Химические свойства. В соединениях, где галоид стоит в боковой цепи, цоеледний отличается подвижностью наоборот, галоидные производные бензола и его гомологов, где галоид находится в ядре, отличаются малой реакционной способностью. [c.192]

ЦТМ был синтезирован Фишером и Йира [3, За] в 1954 г. из дициклопентадиенида марганца и окиси углерода под давлением. Исследование химических свойств ЦТМ показало, что его пятичленное кольцо по реакционной способности в реакциях электрофильного замещения подобно циклопентадиенильному кольцу ферроцена и ароматическому кольцу бензола. ЦТМ можно ацилировать, алкилировать, хлорметилировать, сульфировать, фосфорилировать и меркурировать. Соединения, синтезированные в результате реакций прямого замещения, служат исходными для получения ряда новых производных ЦТМ. Изучены некоторые свойства спиртов, кислот, аминов и галоидных производных ЦТМ. Кроме того, группы С=0 ЦТМ, как у карбонилов металлов, можно заместить на органические производные трех-валентпого азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, двух- и четырехвалентной серы, на некоторые непредельные органические соединения, на нитрозоний-катион N0 . [c.5]

Литий взаимодействует со многими органическими соединениями (бензолом, нафталином, антраценом, аминами и др.) и их галоидными производными, образуя соответствующие литийор-ганические соединения, имеющие большое значение для органического синтеза. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийор-ганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью. [c.14]

Алкилирование натриевой соли диазотата из я-нитроани-лина приводило к образованию Л/-алкильного производного и по тогдашним взглядам свидетельствовало о нитрозаминном строении диазотата. Алкилирование же серебряной соли, наоборот, приводило к 0-эфиру. При ацилировании анг -диазотата Пех-маном и Фробениусом был получен нитрозоацетанилид [118], что считалось достаточным доказательством нитрозаминной структуры диазотата. Ныне мы знаем, что соли диазосоединений не имеют ковалентной связи металла с анионом кислоты и, следовательно, реакции этих солей не могут в случае двойственной реакционной способности аниона ничего доказать. Что касается получения разных производных при алкилировании, то образование N- и 0-производных происходит вследствие разных механизмов этих реакций, связанных со свойствами выделяющегося галоидного металла. В конце концов Бамбергер, больше всего убежденный собственными опытами по окислению солей диазосоединений [121], принял концепцию Ганча. [c.30]

Еще совсем мало изучены факторы, определяющие течение реакции с перенесением реакционного центра или без этого. Мы имеем в этой области лишь отдельные наблюдения и частные обобщения. Так, сравнение реакционной способности солей щелочных металлов и серебряных и ртутных производных двойственно реагирующих веществ применительн1> к реакциям алкилирования галоидными алкилами позволило высказать, предположоние, что чем более полярна связь О—Ме, тем сильнее тенденция к перенесению реакционного центра к углероду в реакции алкилирования. Это видно из сравнения алкилирования серебряной и натриевой солей изатина и подобных соединений [c.686]

Реакционная способность галоидных атомов сильно и характерно изменяется в зависимости от характера связанного с ними органического радикала. С этой точки зрения галоидные соединения можно разделить на три категории соединения с нормальной реакционной способностью, соединения с пониженной реакционной способностью п соединения с повышенной реакционной способностью. К первой группе относятся галоидные производные алканов и циклоалканов, как, например, хлорметан H3 I, бромпентан sHnBr, йодциклопентан. Ко второй группе относятся производные алкенов и ароматических углеводородов, в которых атом галоида непосредственно связан с одним из атомов углерода двойной связи или ароматического ядра, например [c.415]

Реакции галоидных производных, обладающих нормальной реакционной способностью. Как уже отмечалось выше, нри гидролизе моногалоид--ных производных получаются спирты. Дигалоидные производные, в которых оба атома галоида связаны с одним и тем же атомом углерода, образуют альдегиды или кетоны. Прп этом принимают промежуточное образование двухатомного спирта, который, однако, невозможно выделить, так как он мгновенно отщепляет молекулу воды. Дийодметан (йодистый метилен) превращается при этом в формальдегид, а хлористый бензилиден в бензальдегид [c.416]

Механизмы реакций галоидных производных. Подразделение галоидных произ-водших на соединения с нормальной, пониженной и повышенной реакционной способностью, несмотря на то, что оно практично, является крайне приближенным. Точные сведения относительно реакционной способности этих соединений можно получить лить в результате проведения многочисленных кинетических исследований в этой области (К. К. Ингольд и его школа, после 1930 г.). [c.417]

Чтобы сократить дополнительные проверочные процедуры, необходимо выявить заранее и записать при каждой типовой схеме, используемой в машине в качестве правила вывода,все условия,определяющие возможность ирименепия реакции рассматриваемого типа в качестве эффективного синтетического приема. Для рассмотренной типовой схемы необходимо будет записать, что она может быть применена для получения углеводородов с четным числом С-атомов при условии, что в качестве исходного соединения используется галоидное производное с половинным числом углеродных атомов. В общем случае подобные условия синтетической применимости различных типов реакций будут достаточпо сложными и от того, насколько верно они сформулированы, будет зависеть достоверность машинных прогнозов. В настоящее время условия могут формулироваться опытными химиками-синтетиками с учетом электронных представлений о реакционной способности. Очевидно, что существенную помощь в этой работе может оказать крупномасштабная автоматизированная информационно-поисковая система. Возможна и алгоритмизация этой процедуры на базе автоматического анализа систематизированного массива сведений о практически осуществленных конкретных реакциях. [c.291]

Но легкость, с какою должны образовываться промежуточные соединения, зависит в данном случае не только от реакционной способности га.710идпых алкилов, содержащих различные галоиды, но также от болое илп менее развитой способности эфиров общего вида Р(ОВ)з и других аналогичных производных трехатомного фосфора присоединять различные галоидные алкилы. Другими словами говоря, на скорость изомеризации должны также оказывать влияние радикалы, входящие в состав того или другого эфира, и вообще строение эфира. [c.140]