Галоидные производные реакции

Реакции переокисления (полное сгорание до углекислоты) и образования формальдегида можно в значительной степени подавить добавками некоторых галоидных производных. В этом отношении наблюдается интересный параллелизм с подавлением полного сгорания этилена при его каталитическом окислении в окись этилена добавками небольших количеств 1,2-дихлорэтана. Если в исходной газовой смеси кислорода слишком мало, то начинает протекать побочная реакция образования 2-оксиметил-1,3-диоксолана [c.407]

Отщеплением галоида от таких дву галоидных производных, в которых атомы галоида находятся не у соседних атомов углерода, например по реакции Густавсона. [c.547]

Когда же реакцию применяют к более летучим галоидным производным, то ее проводят в запаянных трубках или в автоклаве. Хлориды реагируют с таким же успехом, как и бромиды, а выходы и чистота получающихся нитрилов не оставляют желать лучшего. [c.335]

В малоновый эфир удается ввести алкильную группу действием алкоголята натрия и соответствующего галоидного алкила на моноалкильное производное. Реакция проводится точно в тех же условиях, как только что было описано. Таким путем, можно ввести в малоновый эфир два различных алкильных радикала. Диалкилпроизводные малоновых эфиров с одинаковыми алкильными радикалами можно получить в одну операцию введением в реакцию нужного по расчету количества алкоголята натрия в спиртовом растворе и галоидного алкила. [c.495]

В целом реакции с участием металлоорганических галоидных производных рассматриваемых систем протекают очень хорошо и с достаточно высокими выходами. [c.159]

Многочисленные реакции отщепления, например отщепление галоидоводородных кислот от галоидных производных, принадлежат к типу нуклеофильных бимолекулярных реакций (стр, 276). Однако реакции отщепления типа требуют внутримолекулярной нуклеофильной реакции в связи с тем, что электронная пара, высвободившаяся в результате отрыва первого заместителя, атакует атом, связанный со вторым заместителем, со стороны, противоположной этому заместителю. Таким образом, оба отщепляемых заместителя должны быть расположены по обе стороны связи, соединяющей атомы углерода, при которых находятся эти заместители, что соответствует /ирл с-механизму (а). [c.501]

Различные авторы изучали реакции атомов хлора, брома и иода с большим числом веществ. Сюда относятся водород, различные углеводороды и их галоидные производные, альдегиды, кетоны, кислоты (см. Стеси [1169, гл. X—XII]). [c.96]

Об ошибочности теории кислот Аррениуса-Оствальда Ганч судил и по тому, что растворы кислот в углеводородах и в их галоидных производных не проводящие тока и, следовательно, не-ионизированные, изменяют цвет индикаторов, катализируют реакции, т. е. вызывают действия, которые по этой теории присущи только ионам водорода. [c.73]

Глава 34. Различные реакции галоидных производных парафинов и циклопарафинов. .................................. 869 [c.640]

РАЗЛИЧНЫЕ РЕАКЦИИ ГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПАРАФИНОВ И ЦИКЛОПАРАФИНОВ [c.869]

ГЛ. 34. РАЗЛИЧНЫЕ РЕАКЦИИ ГАЛОИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПАРАФИНОВ [c.872]

Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает не гладко обычно лишь сравиительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное . Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между -нафтолом и хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения -галоидных производных нафталина [c.119]

Ароматические углеводороды в промышленных условиях нитруют азотной кислотой (или смесью HNO3 и H2SO4) в жидкой фазе кинетика этих процессов изучена достаточно полно. Было установлено, что скорость нитрования азотной кислотой не зависит от концентрации ароматического углеводорода (реакция нулевого порядка), в тех же условиях скорость нитрования ароматических соединений с пониженной реакционной способностью (например, галоидных производных) зависит от концентрации и природы ароматического соединения. [c.299]

Многие из известных галоидных производных антрахинонсуль-фокислот получены галоидированием. До недавнего времени небыло опубликовано ни одного систематического исследования реакции сульфирования какого-либо галоидоантрахинона. Этотг пробел заполнен для целого ряда хлорпроизводных антрахинона-Гольдбергом [798], данные которого приведены в табл. 23. В опытах- [c.121]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

В табл. 205 приводится сравнение реакционной способности обоих изомерных бутанов (изобутана и / -бутана) при термическом алкилировании в присутствии гомогенных катализаторои (весовое отношение бутан этилен = 8 1, температура 370°, максимальное давление 231 ат, продолжительность реакции 30 мин.). В таблице показано также действие различных галоидных производных как гомогенных катализаторов. [c.318]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

В противоположность другим галоидным производным, фтористый азот (NF3) является соединением экзотермичным (теплота образования 30 ккал/моль) и невзрывчатым. Он может быть получен электролизом расплавленного аммоний-гндро-дифторида (NH4HF2) и образуется также при взаимодействии аммиака с фтором 4NH3 + 3Fs = 3NH4F -f NF3. Однако без сильного разбавления реакционной смеси азотом реакция эта протекает настолько энергично, что большая [c.401]

Из функциональных производных алкинов, которые с успехом могут быть алкилированы в аммиаке, следует упомянуть пропаргиловый и некоторые родственные ему спирты. Эти соединения при взаимодействии с двумя молями LiNH2 образуют дилитиевые соли, в анионах которых имеются существенно различающиеся нуклеофильные центры более мягкий углеродный и жесткий кислородный. По отношению к галоидным алкилам мягкий центр более реакционен, и поэтому такие соли при взаимодействии с эквимоль ным количеством галогенида дают исключительно продукты С-алкилирования (с динатриевым производным реакция проходит хуже) [c.190]

Вследствие доступности исходных реагентов наиболее удобными методами получения дезоксибензоина являются описанная выше реакция Фриделя—Крафтса и восстановление бензоина-. Дезоксибензоин может быть также получен, причем часто с хорошим выходом, нагреванием бромистого стильбена с водой в запаянной трубке при 180—190° восстановлением бензила действием цинка и хлористого водорода на хлорбензил при действии бензола на фенилуксусную кислоту в присутствии фосфорного ангидрида из хлористого бензоила и магний-галоидного производного натриевой соли фенилуксусной кислоты из хлористого бензилмагния и бензамида и щелочным гидролизом дезилтиогликолевой кислоты . [c.169]

Взаимодействие хлора и брома с натриевыми солями диметнл-малеиновой и диметилфумаровой кислот. Тарбелл и Бартлетт [73] проводили эти реакции в водном растворе. Вместо присоединения галоида по двойной связи при этом происходило образование Р-лактона с низким выходом. Было показано, что ожидаемые ди-галоидные производные ие являются промежуточными продук- [c.401]

Некоторые 1а юидантрахиноны, а во всяком случае галоидные производные хинонов высших конденсированных систем, например бенз-антрона, вступают в реакцию с натриевыми, ма1ниевыми или кальциевыми производными ариламиноЕ с образованием соответствующих аминов. [c.284]

Эта реакция идет гладко, собственно говоря, только в случае галоидных производных метана. Уже в случае г а-лоидных производных этана и высших галоидных алкилов, особенно при применении вторичных, а еще в большей степени третичных галоидных алкилов имеет место также и другая реакция, ведущая к образованию эфиров азотистойкислоты [c.312]

Применение реакции Фриделя-Крафтса для получения алкилбензолов ограничивается тем, что галоидные алкилы, способные к изомеризации, обычно претерпевают это изменение в процессе реакции. Так, например, при применении п-пропиль-ных галоидных производных получаются изопропилбензолы, -бутильные произ1Водные образуют вторичные бутилбензолы, а из изобутильных соединений получаются углеводороды, содержащие третичную бутильную группу. Явления изомеризации могут быть сильно снижены проведением конденсации при 0° но даже и при этих условиях способ этот не пригоден для получения высших нормальных алкилбензолов. Такие углеводороды гораздо легче могут быть. получены по реакции Ф и т т и г а или же восстановлением соответствующих кетонов по способу К л е м. м е н с е н а. [c.74]

Галоидные производные бензола, аналогично самому бензолу, реагируют с галоидными алкилами, причем получаются соответствующие р-алкилгалоидобензолы Нитросоединения и фенолы в эту реакцию не вступают. [c.75]

Образование алкилнафталинов по реакции Фриделя-Крафтса протекает не очень гладко. При применении моно-галоидных производных этана и его ближайших го.мологав получается смесь соответственных алкилнафталинов с преобладающим содержанием 5-изомера. Продукт реакции всегда содержит, Р -динафтил и другие соединения, получающиеся при действии хлористого алю Йиния на нафталин. По способу Фриделя-Крафтса из нафталина также могут быть получены соответственные кетоны [c.95]

Точно так же ведут себя и другие ацильные производные сахаров спг>с0б этот с успехом применялся для получения аналогичных соединений из ацетилированных дисахаридов. Следует отметить, что. -а-формы этих галоидных производных более стойки, чем соединения, относящиеся к 6-ряду, и обычно продукт реакции содержит исключительно а-форму, независимо от того, применялось ли в качестве исходного вещества ацилпроиз-водное а- или р-глюкозы. Действительно, галоидные производные тетраацетилглюкозы, принадлежащие к -ряду, мало известны, вследствие их нестойкости и склонности к изомеризации в более стабильные а-формы [c.238]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Ульман и Белецкий нашли, что при взаимодействии ароматических галоидопроизводных легко получаются соединения ряда дифенила (причем эта реакция не ограничена только применением галоидонитросоединений, имеющих подвижный галоидный атом, как, например, пикрилхлорид, динитрохлорбеизол и др., но в нее вступают и те ароматические галоидные производные, которые не имеют отрицательной группы в ортоположении к галоидному атому). И в последнем случае могут быть получены с хорошим выходом дифенильные производные, если соответствующие иодистые соединения обработать медью. [c.371]

Преобладание гс-механизма в подобных реакциях отщепления проявляется при пиролизе неоментил- и ментилметилксантогена-тов. В противоположность тому, что получается при дегидрохлорировании соответствующих галоидных производных (см. стр. 503) в щелочной среде, первый дает ментен-2, а второй — м,ентен-3. [c.508]

Энергия активации, как правило, составляет несколько килокалорий, однако, иногда достигает 15—20 ккал. При одинаковых реакциях (одинаковые RH или RX) энергия активации растет в направлении от хлора к иоду. Нужно, однако, отметить, что количественные данные здесь весьма скудны н далеко ие всегда достоверны. Из последних количественных исследований реакции атомов хлора с углеводородами и их галоидными производными отметим работу Притчарда, Пайка и Тротман-Диккенсона [1050]. Из этой работы, в частности, следует уменьшение энергии активации (при некотором увеличении предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости реакции) при замене атома (атомов). Н в метане СН4 на атом хлора или группу (группы) СНз. Для реакции С1 + СН4 = НС1 + СНз указанные авторы нашли = 3,85 ккал. Некоторые из полученных ими данных приведены в табл. 13 (стр. 218). [c.97]

Идея о возможности такого механизма в радикальных реакциях была высказана первоначально Оггом и Полани [990] в связи с реакциями разложения оптически активных галоидных производных углеводородов в газовой фазе 32. Так, согласно данным этих авторов, одна из стадий реакции разложения иодистого третичного бутила RR R" J представляет собой атаку атомом иода молекулы иодистого бутила, в результате которой происходит вальденовское обращение (инверсия) [c.224]

Гидролиз м а г и и й г а л о и д н ы X н р о и з в о д н ы х. Для того чтобы замостить водород на дейтерий, иродварительно замещаюч его на атом галоида, превращают галоидное соединение в магнийгалоид-ное производное (реакция Гриньяра) и последнее подвергают гидролизу. Нанример [c.432]

Из этих данных видно, что огнегасительный эффект галоидных производных в несколько раз выхре, чем углекислого газа или азота. Различную огнегасительную эффективность газов П. Г. Демидов объясняет различным механизмом их действия на горение. По мненшо П. Г. Демидова, при введении в зону горения топливно-воздушных смесей, например бромистого метила или четыреххлористого углерода, нарушается горение (экзотермическая реакция) и резко понижается выделение тепла в протекающих реакциях вследствие этого горение прекращается. [c.707]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Продукты, напоминан)щие смазочные масла или мягкие смолы, можно получить конденсацией олефинов с циклическими углеводородами, имеющими более чем один цикл в своей молекуле . Эту конденсацию можно проводить в присутствии инертного растворителя и таких обычных конденсирующих реагентов, как хлористый алюминий, хлористый цинк, активированный алюминий, цинковая пыль. Процесс. можно вар зировать, проводя реакцию конденсации в две стадии смолы удаляются к концу первой стадии. Другие вещества, обладающие смачивающими свойставми, можно приготовить, конденсируя олефины с трехядерными углеводородами или галоидными производными, как фенантрен или антрацен, в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода . В последующих стадиях МОЖНО примеиять также другие катализаторы и высшие температуры. [c.612]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]