Дифференциальный полиэфиров

Рис. 24. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным массам

Ширина температурной области стеклования зависит oi молекулярной массы полиэфира. По данным дифференциального термического анализа [46], полиэфиру с большей молекулярной массой соответствует более широкий интервал температурной области стеклования [c.111]

Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения 46—67 кДж/кг [69] и 38—46 кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). [c.118]

ЖК-свойства полиэфиров были исследованы с помощью методов поляризационно-оптической микроскопии, РСА и дифференциальной сканирующей калориметрии [6] (табл. 3.1). [c.176]

Приведены результаты исследования процессов образования металлополимеров свинца на основе смесей полиэфира пентаэритрита и абиетиновой кислоты (ФКП) и эпоксидно-диа-новой смолы ЭД-5. Методами ИК-спектроскопии и дифференциального термического анализа исследован механизм образования этих металлополимеров. Получены покрытия на их основе. Изучены физико-химические и антикоррозионные свойства металлополимерных грунтов и покрытий. [c.221]

Рис. 45. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров по молекулярным весам

Различие в термостойкости становится более ощутимым при изотермическом нагревании обоих полимеров в кислороде при 250 °С. После 1,5 ч нагревания потеря массы первого полимера составила 46% и полимер сильно обуглился, полиэфир с изопропильными боковыми группами, хотя и потемнел, почти не изменил своей массы . По данным дифференциального термического анализа (ДТА), при [c.67]

Рис. 12. Кривые дифференциально-термического анализа полиэфиров, полученны.х одностадийным способом (сплошные линии) и двухстадийным способом (пунктирные линии) при мольном соотношении диэтиленгли-коль малеиновый ангидрид себациновая кислота

К сожалению, связь между химическим строением и термиче- кой стабильностью полиэфиров мало привлекала внимание исследователей. Имеется лишь ограниченная информация о поведении этих полимеров при нагревании, например данные термогравиметрического и дифференциального термического анализов. [c.107]

Для идентификации сложных полиэфиров использовали дифференциальный термический анализ [2149], а также термовесы, совмещенные с квадрупольным масс-спектрометром [2150]. При прямом пиролизе сложных полиэфиров и полиэфирных [c.432]

Фракционный состав полиэфиров исследовали Рафиков, Коршак и Челнокова [63—65] путем осаждения полиэфиров петролейным эфиром из раствора в бензоле. При этом была найдена дифференциальная кривая распределения, изображенная на рис. 20. На этом рисунке кривая 4 изображает распределение, вычисленное по формуле Флори [661. Согласно Флори, функция распределения по молекулярным весам имеет следующий вид [c.260]

Рис. 39. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров с различной степенью завершенности реакции (р) по молекулярным весам

Все эти процессы сопровождаются выделением или поглощением энергии. Об этом можно судить по дифференциальным кривым нагревания [40, 41]. На рис. 5.8 приведена кривая нагревания аморфного невытянутого пол-иэфир-ного волокна. При равномерном повышении температуры нагревателя температура образца изменяется неравномерно. Это объясняется тем, что при нагревании полиэфир последовательно претерпевает превращения, протекающие с поглощением тепла (участки кривой А и В) и с выделением тепла (процесс, характеризующийся участком Б). Эндотермический процесс в области А протекает, начиная с 77—80 °С, и заключается в переходе полимера из стеклообразного в эластическое состояние без фазового превращения. Этот процесс, называемый рас-стекловыванием (при охлаждении — стеклованием), соответствует -переходу. В области температуры стеклования, которая характеризуется появлением подвижности сегментов полимерных цепей в аморфных областях полимера, наблюдается также изменение теплоемкости, что было видно из рис. 5.7. [c.110]

В полимерной химии фенолы находят применение в основном как промежуточные продукты синтеза некоторых полимеров, а также как стабилизаторы поливинилхлорида, полиэтилена, полиэфиров и др. В этом плане Водзинским были разработаны методы определения фенольных стабилизаторов в различных полимерах и в сточных водах с использованием стационарного графитового электрода (5-10 —ЫО М с 5 = 0,06) [185, с. 36]. Для определения пространственно затрудненных фенолов был использован метод дифференциальной импульсной вольтамперометрии с рабочим электродом на основе стеклоуглерода (фон — смесь 0,07 М H2SO4 с метанолом). Пределы обнаружения фенолов этим методом (ЬЗ—8,2)Х [c.132]

Кривая дифференциального термического анализа для вещества, отверждающегося в течение 24 ч при 80 °С, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный лик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Отверждение полимера при 180 °С приводит к завершению процесса отверждения. [c.264]

Пример определения молекулярного веса полиэфира в беи голе на дифференциальном эбулиоскопе типа Рейя [c.237]

Другим независимым методом оценки степени завершенности реакции в системе мономер — сшивающийся полимер является использованный Мерфи с сотр. [387] метод дифференциального термического анализа. Этот метод был использован при изучении реакции сшивания ненасыщенного полиэфира триаллилциануратом в различных условиях. На основании полученных результатов представи.лось возможным оценить экзотермический эффект процесса полимеризации, продолжавшегося в неполностью сшитых образцах нри достаточном повышении температуры. По величине экзотермических пиков может быть установлена зависимость относительной глубины реакций дополнительного сшивания от начальных условий реакции. [c.209]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции (стр. 576). К этим последним молекулы полимера тем бо- - Рис. 203. Дифференциальная лее чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается нх нивелирующее действие на характер полидисперсности. В итоге, когда достигается равновесное состояние, это приводит к возможно малой степени полидисперсности. Поэтому степень полидисперсности полиэфиров и полиамидов сравнительно малэ. [c.567]

Методом дифференциально-термического анализа установлено, что полиэфиры, синтезированные лвухстадийным способом, характеризуются большей упорядоченностью [3]. [c.55]

Данные о термических свойствах нолиэфируретанов, полученные с помощью дифференциального термического (ДТГА) и термогравиметрического анализов (ТГА), показали, что эти полимеры устойчивы до температуры плавления, затем начинается их термоокислительная деструкция и при высоких температурах (выше 600 К) деполимеризация. Так, установлено, что термоокислительная деструкция ПУ на основе простого полиэфира, дифенилметандиизоцианата и алифатического диамина начинается при 550 К, а при 598 начинается частичная термодеструкция за счет разложения изоцианата. Деполимеризация этого ПУ происходит при температуре выше 670 К. Окисление ПУ на основе сложного полиэфира, дифенилметандиизоцианата и ароматического диамина начинается при 583 К, термодеструкция за счет разложения изоцианата - при 638 К и деполимеризация - выше 670 К. Близкими к этим термическими свойствами обладают ПУ на основе сложных полиэфиров, толуилендиизоцианата и ароматических диаминов. [c.60]

Термогравиметрический анализ в сочетании с дифференциальным термическим анализом и методом определения потерь массы при изотермических условиях был применен Фортом, Моором и Шелдоном [24] для изучения термодеструкции отвержденных ненасыщенных полиэфирных связующих. Полученные ими данные аналогичны данным, опубликованным ранее Андерсеном и Фримен-ном [25], предположившим, что деструкция ненасыщенных полиэфиров протекает по свободнорадикальному механизму и сопровождается разрывом связи кислород — карбонил на первой стадии с последующим образованием гидроперекисей у атомов а-углерода. Форт, Моор и Шелдон также показали, что существенное влияние на данные ТГА и ДТА оказывает размер частиц [c.331]

К важнейшим полиарилатам этого типа относятся полиэфиры на основе дифенилолпропана (диана) и диоксидифенилфлуорена. Первые синтезируются в основном двумя способами поликонденсацией при повышенной температуре в гомогенной среде и поликонденсацией на границе раздела фаз. Условия образования полимера в процессе синтеза этими способами далеко не равноценны при низких температурах, характерных для межфазной поликонденсации, деструктивные и обменные реакции практически отсутствуют, тогда как в жестких условиях высокотемпературной поликонденсации при достаточно высоких температурах они всегда в той или иной степени протекают . Различие условий синтеза полиарилатов приводит к неодинаковой полидисперсности, качественно характеризуемой дифференциальными кривыми молекулярно-весо- [c.130]

При исследовании межцепного обмена двух кристаллических образцов полиэфиров — полиэтилентерефталата и полиэтилен-1,2-ди-феноксиэтан-4,4 -дикарбоксилата [46] был использован метод дифференциального термического анализа. В начальный момент сразу после охлаждения расплава смеси наблюдались два эндотермических пика при 256 и 240 °С, соответствующие температурам плавления исходных гомополимеров, причем площади пиков пропорциональны [c.212]

Методом дифференциального термического анализа исследовано также образование сополимеров при взаимодействии полиоксиметилена с простыми полиэфирами [42] (политетраметиленоксидом, поли-циклогексеноксидом, поли-2,6-диметилфениленоксидом) и поликарбонатом на основе диана и фосгена [42]. [c.212]

Интересной модификацией определения молекулярного веса по концевым группам является способ, основанный на использовании радиоактивной серы. Этот метод дает хорошее совпадение с результатами, полученными при помощи эбуллиоскопического метода [31]. Эбуллиоскопический метод успешно был использован Хофманом и Хобергом [31] для определения молекулярного веса ряда полиэфиров в диапазоне молекулярных весов от 1000 до 15 ООО. Измерения проводились с применением специального дифференциального газового термометра, рабочим телом которого является насыщенный пар налитой в него жидкости. В качестве раство- [c.257]

Рис. 16. Дифференциальные кривые распределения полиэфиров с различной степенью завершенности реакции р по молекулярным весам. т.х — весовая доля фракции 1 — полиэфир с р — 0,965 2 — полиэфир с р = 0,902 3 — полиэфир с р= 0,930 4 — кривая распределения полиэфира ср = 0,962 1по Ф.яори

Наряду с основным процессом ноликонденсации при этом имеют место реакции деструктивного порядка между растущей макромолекулой полиамида и исходными веществами (диамин, дикарбоновая кислота), приводящие к разрушению наиболее длинных ценей. Подобные реакции могут происходить также и между молекулами полиамида друг с другом. В результате этих реакций имеет место поликонденсационное равновесие (см. стр. 308), и образующийся полиамид но достижении равновесия представляет продукт, состоящий из макромолекул, весьма близких по своим размерам, и, следовательно, имеет небольшую полидиснерсность. В этом отношении имеется сходство с полиэфирами (см. рис. 134). На рис. 133 (см. стр. 310) приведена дифференциальная кривая раснределения полиамида по молекулярным весам, определенная нри помощи фракционирования. [c.474]

Рис. 60. Дифференциальная газовая хроматограмма летучих продуктов деструкции этиленфосфат-натриевого полиэфира при температуре 350 С 1 - этан 2 - этилен 3 -пропан 4 - этанол 5 -неотождествленный продукт

Справочник химика 21

Химия и химическая технология