Дифференциальный термический анализ полимеризации

Рис. 3. Схема установки для дифференциального термического анализа процессов твердофазной полимеризации [8].

Следует особо отметить, что в этом исследовании была установлена зависимость полимеризации от условий эксперимента (на основании определения добавочной полимеризации). Возможно, что дифференциальный термический анализ позволит изучить эти системы. [c.49]

При исследовании методом дифференциального термического анализа поликапроамида, наполненного различными минераль-ны.ми наполнителями, было установлено [146], что на термограммах наполненного поликапроамида в области темцератур ниже температуры плавления отсутствуют экзотермические максимумы, обусловленные процессом кристаллизации. Авторы полагают, что это связано либо с подавлением частицами наполнителей сегментальной подвижности полимерных цепей вследствие возрастания вязкости системы и взаимодействия цепей с поверхностью наполнителя, либо с действием поверхности минералов как зародышевых центров уже в ходе полимеризации и после нее. Возникающая кристаллическая структура далее не изменяется в условиях получения термо-грамм. [c.74]

Наличие совместной полимеризации ТДИ с ГМДИ было показано с помощью дифференциально-термического анализа. При нагревании как ТДИ, так и ГМДИ, в присутствии 0,5 об.% каталитической системы на кривых ДТА появляются четкие экзотермические пики с максимумами при 150 и 160°С соответственно. При дифференциально-термическом анализе продукта их сополимеризации (молярное соотношение 3 2) на термограмме отмечается пик при 105°С, который свидетельствует о протекании реакции сополимеризации в этих условиях. [c.16]

В настоящее время твердо установлено, что различные фазовые переходы, происходящие в системе, состоящей из мономера и инициатора, способствуют процессу полимеризации. Основные исследования были проведены с помощью различных вариантов дифференциального термического анализа. В качестве примера приведем результаты по исследованию полимеризации акрилонитрила [340] с парами магния. [c.90]

При исследовании процесса отверждения методом дифференциального термического анализа (ДТА) необходимо учитывать, что реакция сшивания сопровождается выделением тепла. Количество тепла определяется по термограммам. Так как остаточный тепловой эффект ( ) у частично отвержденных образцов меньше, чем тепловой эффект у неотвержденных (берутся образцы одинаковой массы), то степень отверждения можно выразить как X = ( — Q) Qй [51]. По этой формуле определяли степень отверждения различных полимеров и пресс-материалов, получаемых полимеризацией или ступенчатой полимеризацией, в зависимости от температуры и продолжительности отверждения. У реактопластов, получаемых ноликонденсацией, в процессе отверждения помимо выделения тепла наблюдается также эндотермический тепловой эффект, вызываемый отщеплением летучих продуктов. В этом случае трудно количественно определить степень отверждения. [c.58]

Практикум состоит из трех частей. В первой части приведены работы, посвященные различны.м методам синтеза полимеров — полимеризации, сополимериза-ции, поликонденсации, полиприсоединению и химическим превращениям полимеров. Вторая часть посвящена физикохимии и физике полимеров и включает лабораторные работы по структуре и физическим состояниям полимеров, деформационным, механическим и электрическим свойства.м полимеров, свойствам их растворов, определению. молекулярных масс и молекулярно-массового распределения. Третья часть включает работы по основным методам исследования полимеров ИК- и УФ-спектроскопии, дифференциально-термическому анализу, полярографии и хроматографии. Практикум содержит описание 97 лабораторных работ, которые прошли успешную апробацию. [c.8]

Кристаллическое строение олигомеров подтверждено данными рентгеноструктурного и дифференциально-термического анализов. Из термограмм следует, что процесс полимеризации олигомеров, фиксируемый по экзотермическому пику, начинается после плавления кристаллической фазы. Температура плавления олигомеров, определяемая по положению максимума эндотермического пика, понижается с увеличением длины олигомерного блока. Это свидетельствует о том, что плотность упаковки структурных элементов в кристаллах и степень их [c.62]

Чувствительным методом, весьма полезным при оптимизации режима полимеризации, а также состава связующего, является дифференциальный термический анализ (ДТА). В качестве примера на рис. 2.5 показаны данные ДТА покрытия из порошка марки ЭВН-10. Для недостаточно отвержденного материала (кривая 2 на рис, 2.5) характерен экзотермический пик реакции полимеризации. [c.37]

Другим независимым методом оценки степени завершенности реакции в системе мономер — сшивающийся полимер является использованный Мерфи с сотр. [387] метод дифференциального термического анализа. Этот метод был использован при изучении реакции сшивания ненасыщенного полиэфира триаллилциануратом в различных условиях. На основании полученных результатов представи.лось возможным оценить экзотермический эффект процесса полимеризации, продолжавшегося в неполностью сшитых образцах нри достаточном повышении температуры. По величине экзотермических пиков может быть установлена зависимость относительной глубины реакций дополнительного сшивания от начальных условий реакции. [c.209]

Поли-п-ксилилен кристаллизуется в процессе полимеризации (разд. 6.4.1). На термограммах, полученных при дифференциальном термическом анализе полимера, закристаллизовавшегося в процессе полимеризации при 80°С, наблюдаются скачкообразное изменение ДТ, соответ ствукщее расстеклшанию полимера, и вслед за этим у плохо закрюталлизова) ных образцов экзотермический пик кристаллизации. Стабильная кристаллическая модификация (а) переходит в области 230-242°С практически необратимо в высокотемпературную кристаллическую модификацию (Р), и этот переход сопровождается небольшим эндотермическим эффектом. Другой обратимый переход кристалл-кристалл (3 -форма в Р2-форму), также сопровождающийся маленьким эндотермическим эффектом, происходит в интервале температур 260—292°С. И наконец, в [c.264]

Другой полимер, из которого были получены кристаллы из вытянутых цепей, склонные к перегреву, - найлон-6 [140]. На рис. 9.44 показана зависимость температуры пика плавления этого полимера от скорости нагревания, (данные дифференциального термического анализа). Возможно, что образцы, полученные зонной полимеризацией (разд. 6.4.2.3), схожи в некоторой степени с образцами, закристаллизованными под давлением (разд. 6.3.3). В проведенном исследовании не было установлено, в какой степени наблюдаемый перегрев связан с влиянием проходных молекул и в какой степени с собственным перегр вом кристалла, обусловленным его большими раз 1ерами. [c.306]

Исследован процесс циклосополимеризации 2,4-толуилендиизоцианата с 1.6-гек-саметилендиизоцианатом в присутствии каталитической системы раствора диэтилфосфита натрия в диэтилфосфористой кислоте. Совместная полимеризация указанных диизоцианатов показана методом турбидиметрического титрования и с помощью дифференциально-термического анализа. [c.114]

Рис. 9. Дифференциальный терми- Рис. 10. Дифференциальный термический анализ поли- -фенилена, по- ческий анализ поли- -фенилена, лученного полимеризацией бензола, полученного полимеризацией бензола, в атмосфере азота. Скорость нагре- на воздухе. Скорость нагревания вания 10 гpaд мuн. 10 град мин.

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

Направление научных исследований аналитическая химия рентгеноструктурный анализ неорганических соединений газовая хроматография высокомолекулярных соединений биохимические методы анализа дифференциальный термический анализ спектральный анализ при высоких температурах экспресс-анализ жирных кислот и глицеридов изучение параметров, характеризующих взрыв газов при высоком давлении, способы предотвращения взрывов испытание воздействия трения и удара на взрывчатые вещества техника безопасности в химической промышленности промышленные сточные воды и жидкие отходы и их использование анализ алкилбензолсульфонатов опреснение морской воды методами испарения, конденсации, охлаждения и ионообмеиа промышленные катализаторы, механизм каталитических реакций восстановительно-окислитель-ные катализаторы регенерация катализаторов получение монокристаллов окиси магния очистка хлора красители для искусственного меха фосфорная кислота и ее производные фосфорные удобрения ингибиторы полимеризации циановой кислоты усовершенствование технологии производства нитроглицерина методы предотвращения коррозии изоляционные огнестойкие материалы клеи на основе рисового крахмала. [c.375]

Для характеристики тепловых эффектов, возникающих при твердофазной полимеризации (иногда с последующим размораживанием мономера), применяют метод дифференциального термического анализа (ДТА). На рис. 3 изображена схема установки, применяемой при исследовании твердофазной полимеризации. Ампула 2 наполнена мономером, например, цетилметакрилатом, ампула 1 — сходным неполи-меризующимся веществом, например, цетиловым спиртом. Показания э.д. с. дифференциальной термопары записываются самописцем [8]. [c.18]

Один из примеров применения дифференциального термического анализа. В опытг.х Харди и сотрудников [41] была использована установка, схема которой приведена на рис. 5. Этим приемом для твердофазной полимеризации М-ви-нилсукцннимида, проходящей спонтанно и потому носящей характер термического взрыва, было показано, что резкое ускорение процесса, отмеченное взлетом кинетической кривой, происходит вследствие возрастания температуры внутри мономера (рис. 23). [c.83]

Цетилметакрилат. Цетилметакрилат (т. пл- 8— 10° С) был подвергнут кинетическому изучению при полимеризации в жидкой (при 80, 60, 40 и 20° С) и твердой (при О, —21, —78 и —195° С) фазах [51—53]. Скорость полимеризации возрастает вблизи температуры плавления мономера, что связывают с увеличением подвижности мономера, упорядоченно фиксированного в кристаллической решетке [53]. Степень полимеризации при 60° С доходит примерно до 30 000. При облучении в твердом состоянии степень полимеризации практически не зависит от температуры и мощности дозы. Скорость полимеризации кристаллического цетилметакрилата с самого начала достаточно велика, но далее самоза-медляется [51]. По данным дифференциального термического анализа, в твердой фазе полимеризация проходит под пучком , и механизм ее авторы полагают анионным, хотя отмечается эффективное действие радикальных ингибиторов [53]. По-видимому, ответственным за инициирование здесь являются анион-радикалы. [c.155]

Термореактивные покрытия приобретают необходимые эксплуатационные характеристики только после достижения оптимальной степени полимеризации в результате процесса термообработки. В зависимости от типа применяемого порошка температура и продолжительность отверждения покрытий варьируются в определенном интервале. Оптимальные режимы термообработки покрытий (см. табл. 5.2) устанавливаются по результатам экстракционного анализа, в результате исследования термомехани-ческих характеристик и данных дифференциального термического анализа отвержденных образцов, а также изучения комплекса механических и электрофизических свойств покрытий (см. 2.4). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология