фото распад

По знаку ядерной поляризации можно выяснить спиновую мультиплетность реагирующих частиц, из которых образуется радикальная пара. Например, доказано, что термический и фотохимический распад перекисей и азосоединений происходит в синглетном состоянии, а термический распад некоторых диазосоединений и фото-сенсибилизированный распад перекисей через триплетные состояния—с образованием первичных триплетных пар. [c.297]

До сих пор речь шла о вероятности рекомбинации РП и о вкладе СТВ в этот процесс. В эксперименте, как правило, не измеряется непосредственно вероятность рекомбинации РП. На одном примере покажем, как измеряемый на опыте фактор изотопного обогащения можно связать с вероятностью рекомбинации РП. Рассмотрим изотопное обогащение в молекуле М при замещении Н — В при фотохимическом разложении М согласно приведенной выше схеме. Обозначим через К константу скорости фото диссоциации М. Разложение молекул М(Н) и М(В) описывается кинетическими уравнениями для мономолекулярного распада [c.50]

В настоящее время развивается квантовая теория движения ядер в системах при химических реакциях, при явлениях фото-возбуждения и распада веществ, становятся более разнообразными объекты квантовохимических исследований от процессов в химических лазерах и электрической проводимости молекулярных кристаллов до сложных механизмов функционирования биологических систем. [c.20]

Термический, фото- и радиационный способы инициирования цепной реакции полимеризации либо мало эффективны, либо сопровождаются протеканием различных побочных явлений (разветвление, деструкция цепей и т. д.). Поэтому на практике чаще всего применяется химическое инициирование, которое осуществляется специально вводимыми в систему легко распадающимися на радикалы веществами — инициаторами. Наиболее распространены среди них перекиси, азо- и диазосоединения. Распад этих соединений на радикалы может быть осуществлен различными путями, включая нагревание, фотохимическое разложение и др. Например, при легком нагревании перекись бензоила распадается по схеме [c.14]

Наряду с радикалами важную роль в процессах С. играют радикальные пары, образующиеся при распаде инициаторов и гидроперекисей, а также при фото- и механохимич. воздействиях на полимер. Обрыв кинетич. цепей окисления также происходит в радикальных парах встречающихся радикалов. Кинетика конкурирующих реакций диссоциации радикальной пары на одиночные, изолированные радикалы и рекомбинации радикалов в паре определяет эффективность инициирования цепных процессов, вероятность вырожденного разветвления и эффективность сшивания. Экспериментальное обнаружение радикальных пар удается лишь в твердых полимерах при низкой темп-ре, когда время их жизни достаточно велико и концентрация значительна. Наиболее надежный метод обнаружения пар — метод электронного парамагнитного резонанса. [c.240]

Радиоактивный изотоп — вид радиоактивных атомов химического элемента, имеющих одинаковое массовое число. Радиоактивный изотоп характеризуется присущим ему периодом полураспада, типом распада и энергией излучения, а также определенным энергетическим состоянием. Изотопные атомы с данным массовым числом, но в разных энергетических состояниях называются ядерными изомерами. Они отличаются не только энергетическим состоянием ядра, но и периодом полураспада и энергией у-фото-нов. [c.12]

После активации и сосредоточения достаточной энергии на разрываемой связи получается атом О, который может экзотермически прореагировать еще с одной молекулой N2O. Интересно, что при фото диссоциации N2O один квант (>.= 1900 А) порождает распад не двух молекул N2O, а четырех, что говорит об иной, более сложной схеме распада. При температурах около 1200° К N2O способно взорваться, распадаясь на азот и кислород. [c.232]

Азосоединения распадаются преимущественно из синглетного состояния. Для 2-азо-2-метилпропана это доказано следующими экспериментами по сенсибилизации и тушению. Типичные синглетные сенсибилизаторы (трифенилен, пирен и др.) сенсибилизируют фото.хнмический распад лучше, чем триплетные сенсибилизаторы (бензофенон, ацетофенон). Вследствие этого особенно [c.175]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Рис. 11.23. Серия спектров фото-ХПЯ С при распаде дибензилкетона, полученная методом Фурье-спектроскопии т — интервал между импульсами (д и < —линии, относящиеся к четвертичным атомам углерода дибензилкетона и дибензила) [193].

Инициирование заключается в образовании в реакционной системе свободных радикалов, которые могут генерироваться в результате воздействия тепла (термическое инициирование), света (фотоинициирование), ионизирующих излучений (радиационное инициирование), а также химическими инициаторами (химическое инициирование). Термический, фото- и радиационный способы инициирования цепной полимеризации малоэффективны и сопровождаются различными побочными реакциями (разветвление, деструкция и т. д.). Поэтому чаще всего применяют химическое инициирование — образование свободных радикалов вследствие термического и фотохимического распада различных соединений, содержащих лабильные связи, а также в результате окислительно-восстановительных реакций. [c.11]

Реакции фотолиза и радиолиза. При облучении ультрафиолетовым светом или другими видами излучений (рентгеновским, Y-лучами) молекулы под влиянием поглощенных ими квантов энергии переходят в возбужденное состояние. При достаточно большой энергии кванта происходит разрыв связей и образование свобод- ных радикалов. Поскольку это возбуждение протекает под влиянием не температуры, а внешнего источника энергии, скорость распада вообще не зависит от температура, а определяется интенсивностью облучения. В этом состоит большое преимущество фото- и радиационнохимических способов проведения реакций, вполне осуществимых при низких температурах. [c.111]

Таблица 11.16 Процукты распада н ХПЯ в них при термолизе (1), фотолизе (2), фото-распаде, сенсибилизированном антраценом (3) и бензофеноном (4)

Возможны три основных способа фотохимического распада рч лекул. В отдельных случаях может иметь место прямая фото-длссоциация в результате перехода молекулы в состояние типа 8 (сл1. рис. 47), в котором притяжение между атомами сменяется отталкиванием. Так, например, происходит распад на атомы моле-1сулы Оа- [c.158]

В случае бромидов ряда норборнана основным процессом распада является выброс Вг-атома из М+. Интересно, что для стереоизомерных 2-норборннлбромидов (3) отнощение интенсивностей пиков ионов ([М—Вг]+/[М]+ экзо)/( [М—Вг]+/[М]+ эндо) по значению близко соотнощению констант скоростей сольволи-за этих соединений и равно 10 как при ЭУ, так и прн фото-ионизации [190]. [c.123]

Псевдоожижение свинцовой дроби воздухом или водой. Различие устойчивости пузырей при псевдо-эжижении газами и капельными жидкостями отмечалось в разделе 5.2 и было показано на фото 8 и 9, где демонстрируется псевдоожижение слоя свинцовой дроби в аппарате диаметром 76,2 мм. Приближенные значения отношения Demid в это.м случае составляют при псевдоожижении воздухом 40 000, при использовании воды в качестве ожижающего агента 45. Следовательно, при работе с частицами диаметром 0,76 м.и можно ожидать, что для сисге.мы свинцовая дробь— воздух пузыри будут оставаться устойчивыми вплоть до диаметра около 30 м, а при использовании воды наибольший диаметр устойчивых водяных пузырей не должен превышать 25 мм. Это полностью соответствует наблюдениям, подтвердившим, что пузыри большего размера, введе1нные в слой, как это показано на фото 9 (см. стр. 166), являются неустойчивыми и обнаруживают тенденцию к распаду. [c.108]

Кислородный баланс может смещаться под влиянием токсикантов как в сторону возникновения более или менее длительного и острого кислородного дефицита (если вещество угнетает фото-синтетическую активность фитопланктона и других растительных компонентав экосистемы и способствует деструкции и распаду органического вещества, протекающему с поглощением кислорода), так и в сторону возрастания содержания растворенного кислорода (если вещество стимулирует фотосинтез планктона), что приводит к перенасыщению (это обычно связано с явлением цветения воды). [c.246]

При 120° в вакууме образуются различные вещества в ничтожных количествах эти вещества были проанализированы и количество их оценено при помощи масс-спектрометра. Скорость процесса увеличивается при осве-ш,еиии ультрафиолетовым светом. Считают, что одни из этих продуктов образуются из следов примесей, другие—в результате разрыва термо- и фото-лабильных структур. В дальнейшем это приводит к постепенной потере растворимости, что обусловлено образованием поперечных связей. Если слабыми связями являются гидроперекисные, как это было предположено выше, то первой ступенью распада этих связей будет разрыв связи О—О с образованием полимерного радикала и гидроксильного радикала, который не сможет достаточно быстро продиффундировать от места реакции. Этот гидроксильный радикал может оторвать атом водородэ от третичного атома углерода соседней цепи, образуя второй полимерный радикал, который в дальнейшем соединится с первым. Эта реакция может быть описана следующей схемой [c.52]

Теми же авторами было проведено исследование коагуляции золей У2О5 электролитами [25]. При умеренных концентрациях электролитов золи разрушаются с выпадением хлопьев, которые представляют собой толстые жгуты слипшихся по всей длине нитей УаОб. После энергичного диспергирования в воде удается добиться частичного распада жгутов снова на нити (фото 25). При более высоких концентрациях электролитов или применении ультразвукового [c.141]

Для иолимеров характерны те же фото> имич. реакции, что и для их низкомолекулярных аналогов распад (фотолиз) изомеризация, таутомеризация и др. нерегруипировки присоединение различны молекул (кислорода, водорода, галогенов и др.) цик.шзация и разрыв цикла внутри- или межмолекулярный перенос электрона и др. [c.386]

Прочие соедннения. Эффективность дисульфидов для инициирования невелика, что связано с малой скоростью их термич. распада и сравнительно низкой активностью образующихся радикалов. Активность этих соединений значительно возрастает при облучении системы ультрафиолетовым светом. Полимеризацию стирола вызывают, напр., дибензоилдисуль-фид, 2,2 -бензтиазилдисульфид и тетраметилтиурамдисульфид. Однако скорость полимеризации в их присутствии составляет лишь 0,1—0,2 ее значения для случая инициирования перекисью бензоила нри той же концентрации. Три- и тетрасульфиды, например (СвН5СН2)з84, неактивны ни при термич., ни при фото-пол име ризации. [c.422]

К числу активных частиц молекулярной природы относятся в первую очередь гидроперекиси, распад к-рых на радикалы индуцирует вырожденное разветвлениз кинетич. цепей окисления и распад макромолекул, сопровождаемый падением мол. массы и потерей прочности полимера. Гидроперекись — главный разветвляющий продукт в процессах термического, фото- и радиа-, ционнохимич. окисления большинства полимеров. Поэтому одна из важных задач стабилизации полим еров — подавление вырожденного разветвления, т. е. разрушение гидроперекисей без образования радикалов. Существует ряд способов такого разрушения кислотно-каталитич. распад, катализ разложения комплексными соединениями ионов,переходных металлов, взаимодействие с органич.. сульфидами и фосфитами. Врзможность использования каждого из этих.способов и их эффектив- [c.240]

При таком разрыве связи у каждой из частиц, составляющих молекулу, образуется по одному неспарен-ному электрону. Это может приводить к появлению свободных радикалов (см. Радикалы свободные) на промежуточных стадиях реакции. Одпако не исключена возможность, что нек-рые Г. р. осуществляются через активированный ко.мплекс без образования кинетически независимых частиц (свободных радикалов). Гомолитич. распад молст улы в газовой фазе происходит легче, чем гетеролнтический (см. Гетеро-литические реакции). Поэтому газовые реакции осуществляются преим. ло гомолитич. пути. К этому типу относятся такие важные процессы, как фото-галогенирование предо,льных углеводородов (метален-сия), сульфохлорирование, нитрование предельных углеводородов, нек-рыо реакции свободных атомов и радикалов с парафинами, олефинами и т. д. [c.492]

Имины способны вступать в реакции фото грисоединения. Так, с участием второй молекулы исходного имина происходит фотодимеризация, которую мохно рассматривать как [2+2]ч(иклоприсовдинвнив, при этом образуются или 1,3-диазетидины ЬЧ1 [107], или 1,2-диазвтидины 1Ж[108]. Последние, однако, нестабильны и об их образовании мохно судить по продуктам распада [c.86]

Качество изделий зависит от наличия в полимере внутренних напряжений. Появление последних в отверл<денных образцах ухудшает их механические свойства и приводит в ряде случаев к растрескиванию. Поэтому в процессах трехмерной полимеризации необходимо строго следить за соблюдением температурного режима, равномерным распределением отвердителей или инициаторов и т. д. Контроль за протеканием элементарных реакций при отверждении олигомеров затруднен. Это связано с отсутствие.м надежных методов регистрации процессов полимеризации или поликонденсации в вязких и структурированных системах. В последнее время предложены термограви.метрический и дилатометрический методы исследования полимеризации (до конечных глубин превращения), разработан метод определения констант скоростей распада фото- и термохимических инициаторов полимеризации, а также констант и скоростей инициирования в условиях высоковяз-киА сред при образовании пространственных полимеров. Однако эти методы сложны и могут быть использованы лишь в редких случаях. Поэтому для оценки процессов структурирования олигомеров целесообразно комплексно использовать более распространенные методы исследования (метод ИК-спектроскопии, термомеханический метод, метод дифференциально-термического анализа, исследование реологических свойств, метод ядерного магнитного резонанса и др.). [c.6]

В 1944 г. [32, 33] было установлено, что некоторые а-дикетоны, например бензил или о-хинон, способны давать с арилэтиленами продукты присоединения по схеме диенового синтеза. Конденсации этого типа проходят, как правило, под влиянием света в неполярных растворителях (бензол и т. п.). Образующиеся при этом продукты присоединения (фото-аддукты) представляют собой обычно устойчивые кристаллические вещества, которые, однако, при нагревании выще температуры плавления распадаются на исходные компоненты. [c.522]

Схема (б) является наиболее вероятной схемой распада, так как она подтверждается многочисленными примерами из реакций пиролиза боковой цепи ароматических углеводородов, которые протекают с расщеплением связи между а- и fi-yr дородными атомами, а не между Pli- и а-С-атомом [29]. В этом видно большое сходство фото- и термореакций распада арепов, приводящих к разрыву а —(3-связи С—С в арене 1.44, стр. 202]. [c.103]

Смотреть страницы где упоминается термин фото распад: [c.204] [c.447] [c.372] [c.181] [c.132] [c.142] [c.240] [c.240] [c.215] [c.425] [c.595] [c.121] [c.649] [c.279] [c.51] [c.220] [c.126] [c.83] [c.90] [c.452] [c.94] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология