спектры частоты колебаний

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Чтобы воспользоваться этим выражением для расчета термодинамических функций кристаллических тел, необходимо знать спектр частот колебаний. Это не термодинамическая задача. Предложено два типа ее решения, которые дают одинаковые результаты для атомных кристаллов при высоких температурах, но при [c.227]

ИК-спектры частота колебаний К—Н, [c.358]

В опытах Никитина был изучен как температурный ход колебательного спектра, так и его изменение при растяжении гуттаперчи. В последнем случае путем применения поляризованного инфракрасного света удалось выделить в спектре частоты колебаний тех связей, которые подвергаются ориентации вдоль оси деформации. Расчеты Волькенштейна и Птицына показали, что в рамках поворотно-изомерной теории теплового движения растяже- [c.80]

Следовательно, по смещению частот колебаний связей А — Н фиксированной молекулы кислоты и по появлению в спектре частот колебаний ионов, образующихся в результате переноса протона через барьер, можно судить о степени завершения кислотно-основного взаимодействия и о тех изменениях в структуре молекул, которые происходят в результате этого взаимодействия при изменении природы основания. [c.64]

Аналогичная структура может быть принята для ряда комплексов типа Ре(СО)зЬг только на основании измерения в инфракрасной части спектра частот колебания в области карбонильной группы. [c.556]

Таким образом, в общем случае силовое поле адсорбированной молекулы должно характеризоваться силовыми параметрами взаимодействия и измененными параметрами адсорбированной молекулы. Однако силовые постоянные взаимодействия не могут определять изменения спектра, поскольку их величины, даже для случая сильного специфического молекулярного взаимодействия за счет водородной связи, приблизительно в десять раз меньше силовых параметров молекулы [33]. Вследствие этого приблизительное соответствие рассчитанных и экспериментальных частот с определенной степенью приближения может быть достигнуто путем учета только изменения силового поля молекулы. Это было сделано для адсорбции Н2О, МНз и НСМ на аэросиле [35—37] путем учета изменения только силового поля молекулы. Таким образом, для этого случая сравнительно слабых взаимодействий молекулы с поверхностью задача может быть упрощена и сведена к анализу силового поля только адсорбированной молекулы. При этом должна решаться задача определения силовых постоянных матрицы (П. 3) по известным из наблюденного спектра частотам колебаний. [c.45]

Чем лучше, чем сочнее голос певца, тем шире спектр частот колебаний, составляющих его звук. А если голос еще и силен Вспомните предания о силе голоса знаменитых певцов — Шаляпина, Михайлова — при звучании [c.225]

Для этого сравнительно простого цепного полимера характерно четкое разделение акустической и оптической ветвей спектра частот колебаний. Это хорошо видно из кривых температурной зависимости теплоемкости (см. рис. 58). Примерно до 150° К возбуждаются только акустические колебания. Наилучшим допущением является, по-видимому. [c.191]

Сразу заметим, что значения V, 5, функция распределения иона по энергиям и время нахождения иона в источнике неизвестны и могут быть введены для расчетов с использованием более или менее рациональных предположений. Например, число осцилляторов 5 в молекуле в принципе равно (Зп—6), где п — число атомов в молекуле. Поскольку при таком значении п расчеты расходятся с экспериментом, вводится понятие эффективных осцилляторов, предполагая, что только часть от общего числа осцилляторов является эффективной, т. е. приводящей к распаду. Но какая именно эта часть, рассчитать невозможно принимаются различные значения, обычно 1/2 или 1/3. Для расчета частотного фактора V можно использовать хорошо известные из ИК-спектров частоты колебаний отдельных связей органических молекул. Но частоты колебаний в ионах неизвестны, а они должны отличаться от таковых для нейтральных молекул. Для оценки же перегруппировочных процессов нельзя воспользоваться ИК-спектром нейтральных молекул. Для вывода функции распределения ионов по энергиям в последнее время используют данные по фотоэлектронной спектроскопии, но маловероятно, чтобы распределение ионов по энергии было одинаковым при ионизации фотонами и электронами. [c.214]

Положительные ядра обладают значительно большей инерцией, чем электроны, и, следовательно, осцилляторы, которые их изображают, имеют собственную частоту колебаний, намного меньшУю, чем электронные осцилляторы. Итак, если взаимодействие между электромагнитными волнами и способной к колебаниям молекулярной моделью рассчитать точно так же, как влияние периодически действующей силы на механическую систему, то получается известное из механики явление вынужденных колебаний. Совпадение частоты возбуждающих колебаний и возбужденной системы приводит к явлению резонанса, которое при отсутствии затухания могло бы вызвать бесконечно большую амплитуду колебаний. Подобный резонанс возникает также между электромагнитными волнами и материей, вызывая избирательное поглощение, при котором следует еще особо учитывать явление затухания . Согласно сказанному выше, должны получиться две отдельных области избирательного поглощения, что и происходит в действительности. При этом одна область, которая соответствует колебаниям ядер, приходится на низкочастотную инфракрасную область спектра, а другая, обусловленная колебаниями электронов, расположена либо в ультрафиолетовой, либо в видимой области спектра. Частота колебаний видимого света уже настолько велика, что ядра атомов, собственная частота колебаний которых ввиду большой массы расположена в инфракрасной области, не МОГУТ за ними следовать и, стало быть, не оказывают никакого влияния на преломление света в видимой области спектра. Таким образом, дисперсия видимого и ультрафиолетового света вызывается исключительно электронами. [c.113]

ИЛИ 3-частицы и 7-кванта, скорость изомерного перехода Ядра, резонансное поглощение 7-кнаптов, испускаемых ядром (см. Мессбауэровская спектроскопия), связаны со строением электронных оболочек атомов и молекул. Определяя такие характеристики, можно изучать плотность облака х-электронов у ядра, участие в-, р- и электронов в валентных связях, спектр частот колебаний атомов в кристаллич. решетке, строение и состав координац. и металлоорг. соединений, химические последствия ядерных превращений и др. [c.724]

По отсутствию в спектрах частот колебаний свободных групп ОН было показано, что в целлюлозах I и II, и по крайней мере в одной из форм целлюлозы III, все гидроксильные группы кристаллических участков образуют водородные связи [69, 731. Хотя это точно и неизвестно, но обычно предполагается, что каждое звено в единичном элементе целлюлозы переводится в другое при выполнении операции симметрии, соответствующей винтовой оси второго порядка. В каждом звене имеется три гидроксильных группы, а так как обе цепи в элементарной ячейке кристаллографически не связаны, то в асимметричном структурном элементе должно быть шесть таких групп. Таким образом, мы можем ожидать в общем случае шесть различных по виду водородных связей, хотя при определенных условиях их может быть только три. Кроме того, частоты колебаний различных связанных групп ОН могут не отличаться и по чисто случайным причинам. [c.311]

Величина А ррц, отражает изменение непрерывного спектра частот колебаний молекул в узлах решетки кристаллов и появление добавочных дискретных линий спектра за счет колебаний молекул примеси и их ближайших соседей. Согласно работе [160] значение А2реш определяется уравнением [c.222]

Перед тем как вывести выражения для энергии активации электродной реакции [4—7], необходимо рассмотреть упрощенную модель колеблющейся сольватной оболочки окисленного и восстановленного продуктов. Такая система характеризуется средним расстоянием х между молекулами растворителя и центром иона. Молекулы растворителя oвepпJaют очень сложные колебания, причем, конечно, в направлении к центру сферы, где расположен ион эти колебания образуют спектр частот колебаний, кроме того, молекулы еще п вращаются вокруг оси и т. п. Для упрощения будем считать, что потенциальная энергия сольватной оболочки определяется только гармоническими колебаниями. В этом случае для потенциальной энергии оболочки до и после реакции можно записать соответственно [c.256]

Кроме того, степень связи микроконтуров оказывает большое влияние на характер колебательного процесса, определяет спектр частот колебаний, т. е. обусловливает форму взаимодействия тела с внешним полем. [c.307]

Выбор параметров установки. Мы говорили, что для исключения влияния собственного излучения горелки применяется модуляция просвечивающего излучения. Однако излучение горелки ие строго стационарно. Оно также модулировано шумами, имеющими достаточно широкий спектр частот. Колебания пламени горелки связаны с колебаниями давления газа и турбуленциями в нем, неравномерностью подачи и испарения капель раствора и т. п. [c.289]

Эйнпггейн предложил количественное объяснение теплоемкости твердого тела, предположив, что все осцилляторы имеют одну и ту же частоту колебаний. Развивший эту теорию Дебай предположил существование непрерывного спектра верхний предел спектра соответствует длине волны, которая имеет такой же порядок, как и расстояние между атомами в решетке. На стр. 68 приведено уравнение, выведенное Дебаем и дающее прямо пропорциональную зависимость теплоемкости от Г при низких температурах. В твердых телах с сильным межатомным взаимодействием (например, в алмазе) спектр частот колебаний решетки простирается до более высоких частот, и эти частоты неполностью возбуждены даже при комнатной температуре. Поэтому теплоемкость при комнатной температуре меньше 6 кал-град -молъ . В твердых телах со слабым межатомным взаимодействием колебания решетки имеют низкие частоты, которые полностью возбуждаются ниже комнатной температуры. [c.596]