Винилацетат, сополимеризация этиленом

МПа и 423 К, йд = 300, 440 мм. Снаружи в спе ци-альном кожухе размещен змеевик 8 объемом 12 л с греющей поверхностью 2 м и температурой нагрева 433 К. Компоненты сополимеризации - этилен, винилацетат, циклогексан и жидкие пероксидные инициаторы - вводятся в реактор по одной пинии. Контроль температуры в реакторе осуществляется термопарой. Мешалка 7 приводится в движение электродвигателем, расположенным вне аппарата. Герметичность вращающегося вала обеспечивается сальником 3, смазка в него поступает из масленки 2 под давлением газа из реакционного объема. [c.169]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ЭМУЛЬГАТОРА НА КИНЕТИКУ ЭМУЛЬСИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛАЦЕТАТА С ЭТИЛЕНОМ И СВОЙСТВА ДИСПЕРСИЙ [c.5]

Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ тройной сополимер составляет 1 1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами. [c.271]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Винилацетат легко вступает в реакцию сополимеризации с другими мономерами. Получаемые сополимеры, значительное место среди которых занимают сополимеры винилацетата с этиленом, винилацетата с эфирами малеиновой и фумаровой кислот и др., обладают рядом ценных свойств. [c.136]

При сополимеризации винилацетата с моноолефинами, содержащими 2—4 атома углерода, получаются жидкие сополимеры [526,527]. Сополимеризацию с этиленом проводят при 30—90° и давлении 50—15 000 атм [528]. [c.362]

Образование в процессе полимеризации (сополимеризации) этилена полимера может приводить к нарушению гомогенности реакционной смеси. Изучение фазового равновесия этилен — полиэтилен [328, 354—356] в основном сводилось к определению границы гомогенности системы при содержании полиэтилена до 30% (масс.). В работе [357] приведены данные по фазовому равновесию системы этилен — полиэтилен в зависимости от структуры полиэтилена (рис. 8.7). Приведенные на рис. 8.7 данные показывают, что гомогенность системы этилен — полиэтилен определяется не только условиями процесса (температура, концентрация полимера), по и молекулярной массой и ММР полиэтилена. Необходимо заметить, что при сополимеризации этилена с винилацетатом граница образования двухфазной системы находится при более низком давлении [357], причем при увеличении содержания винилацетата в реакционной смеси давление, прй котором наступает гетерогенность, снижается. [c.190]

Следует также обратить внимание на константы сополимеризации системы этилен — винилацетат (г = = i). Это редкий, но, конечно, не единственный случай сополимеризации. Значения констант показывают, что при любой степени конверсии сополимеры этилена с винилацетатом состоят из молекул одного и того же состава с хаотическим распределением мономерных звеньев. Для системы этилен — хлористый винил произведение 1, т. е. мономерные [c.444]

Следует также отметить, что в данном случае идеальность сополимеризации зависит только от значений е сомономеров и, так как этилен находится в нулевой точке шкалы е, нужны относительно большие значения во (положительные или отрицательные), чтобы произведение г 2 сильно отличалось от 1. Экспериментальные значения и е , приведенные в табл. ХП1.4, подтверждают это г г2 близко к 1 при сополимеризации этилена с винилацетатом, хлористым и фтористым винилами только при полимеризации с и-бутилакрилатом, для которого характерно большое положительное значение е, произведение констант сополимеризации сильно отличается от идеального значения. В табл. ХП1.4 приведены значения 0 и бо, сопоставленные, где это возможно, со значениями Q и е, рассчитанными относительно стирола Q = 1,0, е = —0,8). [c.446]

С повышением температуры сополимеризации при прочих равных условиях, как правило, величины и сближаются, т. е. увеличивается однородность сополимеров. Об этом свидетельствуют, например, данные, приведенные в таблице для нар винилхлорид— этилен и винилхлорид—винилацетат. Из этих данных видно также, что для одной и той же пары мономеров при одной и той же температуре величины и колеблются в значительных пределах. Такие расхождения обусловлены главным образом неодинаковыми условиями проведения сополимеризации. [c.265]

При сополимеризации ВХ с этиленом, пропиленом, винилацетатом и другими мономерами предложено использовать комплексный катализатор, состоящий из алюминийорганического соединения, эфира борной кислоты и окислителя [347]. [c.421]

Реакционные способности радикалов в процессе сополимеризации винилацетата с винилхлоридом, этиленом, винилиден- [c.332]

Обычный полиэтилен вследствие своей высокой кристалличности не характеризуется свойствами, присущими эластомерам. Хлорирование полимера или сополимеризация с достаточно большим количеством другого мономера, который должен хорошо сополимеризоваться с этиленом, позволяет в значительной степени снизить кристалличность. В случае сополимеров этилена с пропиленом необходимо преобладание в полимере доли пропилена по сравнению с этиленом для того, чтобы получить в основном аморфный продукт. При сополимеризации с винилацетатом достаточно ввести в сополимер 40—50% винилацетата, чтобы достигнуть желаемых для эластомера качеств. [c.506]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Получены сополимеры виниленкарбоната с винилацетатом, стиролом, этиленом и другими непредельными соединениями. Константы сополимеризации виниленкарбоната (п) с винилацетатом равны Г( = 0,15 и Г2 = 4,00, с винилтиоацетатом Гх — [c.594]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

Привитые B. . были разработаны с целью получения материалов, обладающих более высокой ударопрочностью, чем ПВХ и описанные выше статистич. сополимеры. Прививку ведут чаще всего в водной среде, в к-рой диспергированы полимер с нанесенным на него инициатором и жидкий В. Продукты сополимеризации В. с сополимером этилен-винилацетат имеют ударную вязкость до 50 кДж/м . Их применяют в ФРГ для изготовления разл. профилей, оконных рам, облицовочных плит, а также упаковочных пленок н объемной тары. Для этих же целей используют привитые сополимеры В. с АБС-пластиком. Привитой сополимер с метилметакрилатом получают полимеризацией последнего в присут. порошкообразного ПВХ и инициатора материал содержит значит, кол-во гомополимеров. Его выпускают в СССР в виде замутненных окрашенных листов (хлоракрил), к-рые используют в светотехнике, для изготовления облицовочных плит, панелей и т. п. [c.375]

Полимеры синильной кислоты находят применение в качестве полупродуктов в производстве азотных удобрений и как стимуляторы роста растений . Сополимеризацией НСЫ с этиленом, пропиленом, винилацетатом или изобутиленом получают полимеры, растворимые в ароматических углеводородах. Полимерные продукты, аналогичные по свойствам меламино-формальдегидным смолам, образуются при взаимодействии тетрамера синильной кислоты с формальдегидом. Реакция полимеров H N с окисью этилена в при- [c.78]

Подобное рассмотрение применимо к реакциям двузаме-щенных этиленов с различными заместителями. Справедливость его подтверждается значениями констант сополимеризации метакриловой и кротоновой кислот с винилацетатом и винилиденхлоридом, приведенными в табл. 18, которые показывают, что во всех случаях реакция идет легче с 1, 1-дизаме-щенным соединением. [c.198]

В. фталевой, янтарной и гексагидрофталевой к-т образуют сополи.меры с винилацетатом, метилметакрилатом, стиролом, этиленом и др. Активность В. ири сополимеризации превышает активпостг, вннил-ацетата, по ниже, чем у стирола и метилметакрилата. [c.204]

Некоторые исследователи отмечают, что винилсульфонат натрия в отличие от свободной кислоты, ее хлорангидрида и сложных эфиров проявляет сильную тенденцию к полимеризации При фотополимеризации 55%-ного раствора винил сульфоната натрия (температура О—5° С, в атмосфере азота) -максимальный выход полимера достигается за 72 часа при pH = 7 получены сополимеры со стиролом, винилацетатом и другими мономерами. Исследована полимеризация и сополимеризация этиленсульфо-натов N3, Нз и Са под действием УФ-света и ряда окислительно-восстановительных систем Получены сополимеры этилен-сульфокислоты с акриловой кислотой с содержанием последней 10, 30, 40 и 50% и исследованы их свойства [c.752]

Показано, что хлористый винил ведет себя при сополимеризации со стиролом аналогично винилацетату (см., например, рис. Х.14). Так, Хэм нашел, что малые количества стирола существенно ингибируют полимеризацию хлорида. В то же время малые добавки хлористого винила, по крайней мере до 10 мол. %, почти не изменяют скорость полимеризации стирола, а с увеличением количества хлористого винила скорость медленно уменьшается, достигая минимума при высоком содержании хлорида. Подобный эффект наблюдается также при сополимеризации стирола с хлористым винилиденом и полигалоидированпыми этиленами. [c.304]

Известны более поздние опыты сополимеризации производных винилсульфокислоты с различными мономерами для получения ионообменных мембран. Так, гомогенные мембраны были получены при сополимеризации бутилового эфира винилсульфокислоты с винилацетатом с последующим переведением сополимера в раствор Б ацетоне, сшиванием сополимера с помощью этилен-гликольдиметакрилата при ипицпировании обеих стадий процесса ультрафиолетовым светом, отливки иленки из раствора [c.38]

ПВС щироко употребляется в качестве защитного коллоида в процессах эмульсионной и суспензионной полимеризации и сополимеризации различных мономеров (винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата и других эфиров акриловой и метакриловой кислот). Применяют ПВС, имеющий 3— 25 /о (мол.) остаточных ацетатных групп, сополимеры винилового спирта с этиленом, пропиленом и другими мономерами, содержащие до 20% второго компонента. [c.52]

Сополимеры пропилена с акрилонитрилом [153, 155], этилена с окисью углерода, двуокисью серы и рядом других мономеров (акрилонитрилом, винилацетатом, винилиденхлори-дом, винилпирролидоном, малеиновым ангидридом, метилакрилатом, метилметакрилатом, метилвинилкетоном, трифторхлор-этиленом) могут быть получены радиационной сополимеризацией [152, 154, 155]. [c.45]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

Наряду с выдвижением этих качественных аргументов Эванс, Джордж-ли и Симэн [77] пытались дать количественное обоснование такому рассмотрению. Они приняли при этом для а в уравнении (17) постоянное значение 0,4 и вероятные величины для резонансной стабилизации мономеров и радикалов. 1Та этом основании они вычислили изменения в теилотах активации для различных реакций этилена, бутадиена и стирола. К сожалению, выбранные ими значения для оказались слишком низкими, а для слишком высокими. Если брать величины из табл. 12, то радикал этилена должен быть приблизительно в 10 раз более реакционноспособен по отношению к данному мономеру, чем радикал стирола. В то же время стирол должен быть приблизительно в 3-10 раз более реакциопноспособен, чем этилен, ио отношению к данному радикалу. Действительные свойства этилена неизвестны, однако поскольку ацетоксигрунпа мало способствует стабильности радикала, то радикал полиэтилена является, по-видимому, только немного более реакционноспособным, чем радикал винилацетата. Таким образом, действительное различие в реакционной способности меньше на несколько порядков. К сожалению, для дальнейшей проверки этой теории известно слишком мало мономеров, для которых имеются точные значения В и а потому трудно сказать, будет ли давать удовлетворительные результаты несколько меньшее значение а. Кроме того, как показано ниже, помимо резонансной стабилизации, на реакционную способность при сополимеризации влияет ряд других факторов. [c.103]

Полифторолефины представляют собой интересный предельный случай стерических препятствий. Тетрафторэтилен легко полимеризуется и является, как это следует из данных по сополимеризации, несколько более реакционноспособным, чем этилен [91]. Несколько других перфторолефинов являются также реакционноспособными при сополимеризации с такими мономерами, как винилацетат [92]. Очевидно, что атомы фтора достаточно малы, а поэтому даже несколько атомов не создают значительных препятствий для присоединения радикала к двойной связи. Представление о небольшой величине стерического препятствия можно получить на основании того, что 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен приблизительно в 1,6 раза более реакциопноспособен, чем винилиденхлорид ио отношению к винилацетатному радикалу [93]. [c.107]

Исследования в области эмульсионной полимеризации (ЭП) и сополимеризации (ЭСП) винилацетата (ВА) с этиленом (ЗТ) в присутствии эмульгаторов (ионного, неионного типа и защитных коллоидов) показали, что ВА, находящийся в полимеризующейся системе, не полностью участвует в процессе полимеризации и количество непрореагировавшего ВА меняется с изменением природы применяемых эмульгаторов. [c.5]

Стерические затруднения играют важную роль и при сополимеризации, но во многих случаях значение их меньше, чем при гомополимеризации. Например, неспособные к радикальной гомополимеризации С1СН = СНС1 и СЬС—ССЬ дают сополимеры с винилацетатом и со стиролом, так как эти последние сомономеры, содержащие заместитель только у одного из атомов углерода при двойной связи, дают сравнительно слабо экранированные радикалы, относительно легко присоединяющиеся к 1,2-замещенным этиленам. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология