Состав сополимера и степень конверсии

Поскольку степень конверсии по винилацетату 0,95 (масс.), то в состав сополимера вошло 1500-0,95 = 1425 кг винилацетата, в мономерной смеси его осталось 1500 - 1425 = 75 кг. [c.160]

Пример 455. При латексной сополимеризации смеси винилхлорида и метилакрилата состава 79 21 (по массе) получен маточный раствор, содержащий 93 % (масс.) винилхлорида. Вычислите степень конверсии (в молярных и массовых процентах) и средний состав сополимера, если Г] = 0,12 и Г2 = 3,4. [c.165]

В результате проведенных расчетов получаем, что сополимер среднего состава 89 11 (мол.) образуется, если состав исходной мономерной смеси соответствует (/Оо, заключенному в интервале 0,80-0,90 (мол.). Из рис. 3.13 определяем значения степеней конверсии [c.173]

На основании полученных результатов делают вывод о влиянии степени конверсии на состав сополимера и сопоставляют активность сомономеров при сополиме ризации. [c.46]

В случае использования дифференциального метода степень конверсии сонолимеризации не должна превышать 5 —10%. В этом случае можно считать, что образуется композиционно однородный сополимер, а состав исходной смеси изменяется незначительно. [c.99]

Более того, исследователи в этом случае не располагают такой важной характеристикой, как состав мономерной смеси в любой момент времени, соответствующий определенной степени конверсии. Между тем значение состава мономерной смеси на любой стадии сонолимеризации позволяет точно рассчитать композиционную неоднородность образующих сополимеров. [c.100]

Реакция роста цепи занимает центральное место в теории сополимеризации. Именно рост цепи определяет специфику процесса сополимеризации. Реакции инициирования и обрыва цепи имеют много общего с аналогичными реакциями обычной гомополимеризации (за некоторыми существенными исключениями). Стадия роста полностью определяет состав сополимера. Образование на начальной стадии сополимера данного состава может привести к обеднению смеси одним из мономеров, в результате чего с увеличением степени конверсии состав сополимера изменится. [c.11]

Выпускаемые различными предприятиями сополимеры имеют примерно одинаковые средний состав и средний молекулярный вес. Однако они обладают разными физико-механическими свойствами, что при одинаковой степени полимеризации в значительной степени определяется неоднородностью сополимеров. Применяются эти сополимеры также в различных областях. При любой реакции сополимеризации двух виниловых мономеров возникающие растущие полимерные радикалы проявляют различную реакционную способность по отношению к двум мономерам. Майо с сотр. показали, что при сополимеризации хлористого винила и винилацетата хлористый винил более активен в реакции присоединения к растущей цепи независимо от того, является ли концевая груша радикалом хлористого винила или винилацетата. Поэтому при сополимеризации двух мономеров полимер всегда обогащен (по сравнению с мономерной смесью) хлористым винилом вплоть до 100%-ной конверсии обоих мономеров. Соотношение между составом мономерной смеси и сополимера показано на рис. XII.1. При сополимеризации определенного количества смеси состав образующегося сополимера непрерывно изменяется. Этот эффект иллюстрируется рис. XII.2. Состав сополимера рассчитывается на основании констант сополимеризации по уравнению сополимеризации в интегральной форме. [c.402]

Влияние соотношения растворитель —осадитель в реакционной среде на композиционный состав получаемых сополимеров представлено на рис. 1. Проведение сополимеризации в растворе ДМФ во всех случаях приводит к получению сополимеров, обогащенных звеньями МАН. Добавление к растворителю даже незначительного количества воды меняет кинетическую картину. Когда в составе растворителя находится 20% воды, то изменение исходной мономерной смеси с содержанием МАК от 50 мол.% и выше практически не меняет композиционного состава получаемых сополимеров. Вследствие неодинаковой относительной реакционной способности МАН и МАК состав сополимеров зависит от степени конверсии и исходного соотношения мономеров. Чем больше содержание МАК в исходной смеси, тем выше степень превращения мономеров, рис. 2, из которого видно, что конверсия мономеров и скорость [c.18]

Заслуживает специального внимания вопрос о зависимости значений Г1 и Г2 от конверсии мономеров. Было вполне естественно ожидать, что при сополимеризации мономеров, образующих особые системы, по мере увеличения содержания полимера в реакционной среде будет изменяться характер взаимодействия между компонентами смеси и, следовательно, будут изменяться значения относительных активностей мономеров. Данные по гомофазной и гетерофазной сополимеризации АА и АН [5 - 20 и 30 -. 80% (мол.) соответственно] в водных растворах [300] полностью подтвердили эти ожидания. Для ряда степеней превращения были определены текущие отнощения концентраций амида и нитрила в мономерной смеси (М1/М2 =Р) и соответствующие им отношения количеств мономеров (тп 1т2 =/), вошедших в состав сополимера в данный момент времени ( мгновенный состав сополимеров). Далее, пользуясь уравнением состава сополимера в форме, предложенной в работе [301], найденные зависимости изобразили графически. При всех соотношениях мономеров, независимо от того, выделялся сополимер в виде твердой фазы или нет, не были получены линейные зависимости (рис. 2.18). Одновременно было показано [300], что найденные по начальным скоростям при 20 °С константы сополимеризации в гомофазной среде в отсутствие и в присутствии сополимера резко отличаются [c.93]

Сополимеризацией называется процесс совместной полимеризации двух или большего числа мономеров с образованием сополимеров, содержащих в основной цепи звенья исходных мономеров. Подбором исходных мономеров и изменением их соотношения, варьированием условий проведения сополимеризации и степени конверсии можно получать сополимеры с различными характеристиками (средний состав и неоднородность макромолекул по составу, средние значения молекулярных масс и молекулярно-массовое распределение, химическое строение макромолекул). [c.51]

Уравнения сополимеризации позволяют определять состав сополимера при малых степенях конверсии (<5%), когда состав мономерной смеси мало отличается от исходной смеси. С увеличением конверсии происходит изменение состава мономерной смеси (кроме азеотропной сополимеризации) вследствие первоначального преимущественного расхода более реакционноспособного мономера, а после его исчерпания — увеличение расхода менее реакционноспособного мономера (работа 3.2). Для определения мгновенного (в данный момент времени /) состава сополимера как функцию конверсии можно использовать интегральное уравнение состава, полученное при интегрировании уравнения (3.1) [c.55]

Задание. Объяснить влияние степени конверсии на состав сополимера и сделать вывод о сравнительной активности исследованных мономеров при сополимеризации. [c.60]

Гх = 1 и Га = 1 в данном случае реакционная способность мономеров по отношению к обоим видам радикалов одинакова, и состав сополимера равен составу исходной смеси мономеров при любой степени конверсии, т. е. происходит азеотропная сополимериза-ция при атом [c.22]

Хотя гребнеобразные ЖК сополимеры получали прежде всего цепной сополимеризацией и полимераналогичными реакциями, тем не менее их можно также синтезировать ступенчатой сополимеризацией. При цепной сополимеризации как состав сополимера, так и распределение звеньев определяются константами сополимеризации и зависят от степени конверсии. Поэтому, за исключением азеотропной сополимеризации, состав сополимера отличается от состава исходной мономерной смеси. [c.124]

Знание констант сополимеризации позволяет предсказать состав сополимера для определенной исходной мономерной смеси при низких или умеренных степенях конверсии. Тем не менее в особых случаях сополимеризация пары мономеров даже при низких степенях конверсии может привести либо к смеси двух гомополимеров, либо при высоких степенях конверсии к смеси гетерогенных сополимеров. Так, например, катионная сополимеризация пары винилэтиловых эфиров, содержащих структурно изомерные боковые группы, приводит к смеси двух сополимеров. Так как один из сополимеров образует нематическую мезофазу, а другой — смектическую, они не смешиваются и их можно легко разделить и индентифицировать [120, 132]. Не специалистам в этой области можно рекомендовать новый обзор, посвященный принципам сополимеризации [217]. [c.125]

Поскольку при ступенчатой сополимеризации высокомолекулярные полимеры образуются только при 100%-ной степени конверсии, состав сополимера обычно совпадает с составом исходной мономерной смеси. Тем не менее распределение, диктуемое кинетикой процесса, быстро нарушается особенно в реакциях полиэтерификации и полиамидирования, проводимых в условиях, когда обменные и равновесные реакции заканчиваются образованием полимера. [c.125]

В результате разной активности мономеров при сополимеризации текущий состав мономерной смеси и, следовательно, текущий состав сополимера постоянно изменяются с увеличением степени исчерпания мономеров, т. е. конверсии. Аналитические выражения, связывающие эти зависимости, получены лишь для бинарной сополимеризации, исходя из модели Майо-Льюиса. [c.301]

В большинстве случаев сополимеризации один из мономеров чаще включается в цепь сополимера. Состав мономерной смеси при этом меняется с глубиной конверсии, следовательно, в ходе реакции изменяется и состав образующегося сополимера. Поэтому при определении констант сополимеризации важно заканчивать сополимеризацию при малых степенях превращения, когда состав мономерной смеси мало отличается от исходного. Если же реакцию в препаративных целях необходимо вести до глубоких степеней превращения, то систему надо постоянно подпитывать более реакционноспособным мономером. [c.172]

Смеси химически однородных сополимеров метилметакрилата и к-бутилакрилата гомогенны по составу в области содержания ММА < 25 мол. %. Сополимеры прозрачны, и па температурной зависимости механических потерь обнаруживается один максимум. Гомогенизация системы не может быть достигнута введением третьего полимера. Предельное содержание ММА, обеспечивающее получение гомогенных пленок, зависит от состава и молекулярного веса сополимера. Установленные условия совместимости применимы и к натуральному сополимеру, получаемому при проведении процесса сополимеризации до 100%-ной конверсии мономеров, с широким непрерывным распределением по химическому составу. Негомогенность, обусловленная эффектом расслаивания, приводит к возникновению микрофаз с различной степенью дисперсности и различным составом. Кроме общего состава системы, совместимость определяется присутствием привитого сополимера, состав и содержание которого регулируют выбором растворителя, инициатора и т. д. [c.82]

Рассмотрим теперь, как может быть рассчитана композиционная неоднородность продуктов сополимеризации. Необходимо отметить, что композиционная неоднородность сополимеров, полученных в процессе сополимеризации, может быть обусловлена двумя различными факторами. Во-первых, при высоких степенях превращения из-за неодинаковой активности мономеров соотношение их в реакционной смеси будет меняться. В результате будет меняться и химический состав продукта, что приводит к так называемой конверсионной неоднородности [10]. Кроме того, сополимер может быть неоднороден по составу в силу статистической природы сам ого процесса. Эта неоднородность, называемая мгновенной , проявляется на любой стадии реакции и является определяющей при малых конверсиях или в том случае, когда состав мономерной смеси не изменяется в ходе реакции. [c.58]

При х1 Ф х в ходе сополимеризации происходит изменение составов как мономерной смеси, так и сополимера. Поэтому сополимер, имеющийся в системе при некоторой конверсии р, представляет собой набор продуктов, которые образовались во все предшествующие этой конверсии моменты времени. Для того чтобы вычислить средний состав таких продуктов < я > необходимо усреднить его мгновенное значение Я1 по всем степеням превращения р меньшим р [c.238]

Определите средний мольный состав сополимера и состав мономерной смеси при сополимеризации (75 °С) эквимольной смеси метакриловой кислоты и метакриламида до степени конверсии 46 и 93 % (мол.). [c.177]

Во многих случаях сополимеризации возникающая композиционная неоднородность на межмолекулярном или внутримолекулярном (или обоих) уровнях является следствием особенностей кинетики сополимеризации. Частным случаем является анионная сополимери-зация стирола и бутадиена, при которой можно получить образцы почти с любой степенью распределения компонентов [3]. По механическим характеристикам блоксополимеры легко отличить от статистических сополимеров [1, 4, 5]. Однако небольшие различия в поведении должны, вероятно, возникать и из-за композиционной це-однородности статистических сополимеров, у которых отсутствуют длинные последовательности любого из мономеров, но тем не менее состав изменяется по цепй. В связи с этим было бы желательно установить некоторые пределы совместимости макромолекул одинакового состава, но различающихся распределением мономеров, по цепи. Были исследованы смеси полимеров, приготовленные из однородных статистических сополимеров бутадиена и стирола. (Термин однородные статистические используется для обозначения сополимеров, состав которых не зависит от степени конверсии композиционная неоднородность таких сополимеров не выходит за пределы, большие, чем несколько мономерных звеньев.) В настоящем сообщении обсуждаются результаты измерений механических динамических характеристик и зависимостей между напряжением и двойным лучепреломлением смесей. У бинарных смесей указанных выЬае компонентов, различающихся по составу более, чем на 20%, явно проявляется микрогетерогенность, которая иногда наблюдается даже и у полимерных смесей, менее различающихся по составу. Полученные результаты анализируются с позиций однопараметрических моделей, одна из которых сравнительно успешно объясняет динамические и оптические характеристики смесей при известных свойствах входящих в них компонентов. [c.83]

Бройер [508] приводит данные лабораторных и полупроиз-водственных исследований синтеза сополимеров бутадиена и акрилонитрила влияние чистоты мономеров и степени конверсии на сополимер описывается состав эмульсий и условия полимеризации. Более высокая конверсия и лучшее качество конечных продуктов наблюдаются при проведении сополимеризации в атмосфере азота. [c.513]

Сополимеризация этилена с различными другими олефинами обычно приводит к образованию сополимеров, которые по своим свойствам приближаются к гомополимерам этилена. Однако растворимость сополимеров обычно несколько выше, чем у полиэтиленов такой же удельной вязкости. Можно привести следующий пример сополимеризация этилена и изобутилена при содержании в исходной смеси 32 и 50% изобутилена привела к образованию сополимеров, в состав которых вошло, по-видимому, приблизительно все взятое количество изобутилена, поскольку степень конверсии олефинов была больше 95% в обоих случаях твердые полимеры, имевшие удельную вязкость соответственно 0,416 и 0,348, обла-дапи большой жесткостью, но были значительно более растворимы в кипящем ксилоле, чем полиэтилен с примерно такой же удельной вязкостью [16, 18]. Сопо-тимеризация этилена и пропилена привела к образованию полимеров с удельной вязкостью в пределах от 0,1 до 3 и выше и штотностями от 0,92 до 0,98. При увеличении концентрации пропилена в исходной смеси олефинов общая скорость реакции обычно снижается, а плотность образующегося полимера уменьшается. Использование в качестве про-, моторов гидрида натрия и гидрида кальция для катализаторов окись молибдена на окиси алюминия и окись вольфрама на окиси циркония позволило получить представляющие промышленный интерес выходы сополимеров этилена и пропилена. [c.335]

Константы сополимеризации можно вычислить из уравнения (55), если решить его дважды, т. е. подставить по два значения [шг] [М1] и [М2]. С целью получения более правильных результатов проводят серию опытов по полимеризации до разных степеней конверсии при различных соотношениях мономеров в исходной смеси. В каждом опыте определяют мольные концентрации мономеров в исходной смеси и состав сополимера в момент прекращения опыта. При использовании ПГХ можно ограничиться проведением одного опыта по полимеризации, в течение которого периодически отбирают пробы для анализа непосредственно из полимериза-ционнсго сосуда через специальный отвод с помощью шприца. С целью прекращения процесса полимеризации отобранную пробу вводят в закрытый пробоотборник со стоппером или непосредственно в пиролизер хроматографа. Одновременно может быть определен и мономерный состав полимеризационной смеси. Найденные значения состава сополимера используют для расчета констант сополимеризации. [c.206]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Цель работы оценить влияние степени конверсии на состав сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой. [c.59]

Выяснению возможного влияния условий полимеризации на композиционную неоднородность статистических сополимеров С-ММА посвящены работы [51, 55]-В этих работах изучалась композиционная неоднородность ряда образцов сополимера С-ММА, полученных полимеризацией в блоке и в бензольных растворах. При полимеризации изменяли состав исходной смеси мономеров и степень превращения. В результате измерений светорассеяния установлено, что композиционная неоднородность сополимеров, полученных полимеризацией в блоке смеси, состав которой сильно отличается от азео-тропного, велика (Р/Ртах 0,4) даже при очень низкой степени превращения ( 0,5%), причем Q/Q П1ах ИМ66Т тенденцию к некоторому увеличению с ростом конверсии. Аналогичный результат получен для образцов, синтезированных в растворе. При проведении полимеризации смеси мономеров с составом, соответствующим азеотроп-ному, при конверсиях до 30% неоднородность сополимеров мала и не превышает 0,05—0,10. При степени превращения 70% один образец азеотропного сополимера [c.231]

Как видно из рис. 1, продукт, полученный по способу I, иа раппих стадиях процесса заметно обогащен ВДХ и лишь при значительных конверсиях (больше 70%) его состав практически соответствует заданному исходному соотношению мономеров. Обогащение сополимера звеньями ВДХ на низких конверсиях приводит к двукратному увеличению степени кристалличности проб по сравнению с кристалличностью конечного продукта. При осуществлении процесса по способу П состав продукта сополимеризации и значение степени кристалличности остаются в течение процесса практически постоянными, что свидетельствует как о большей однородности получаемого сополимера по составу, так и о меньшей средней длине последовательностей из ВДХ. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология