Изобутилеи сополимеризация с изопреном

Реакцию сополимеризации изобутилена с изопреном можно представить следующим уравнением [c.250]

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном (доля изопрена обычно не превышает —3%) в хлористом метиле, при температуре —95 °С, в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса (безводного хлористого алюминия). Изобутилен, изопрен и хлористый метил должны иметь чистоту 99,57о- [c.481]

Сополимеризацией изобутилена с изопреном получается бутил-каучук с высокой газонепроницаемостью [c.400]

Очистка хлористого метила. Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука очень чувствителен к ничтожным количествам примесей как в изобутилене, так и в изопрене и хлористом метиле. [c.257]

При радиационной сополимеризации изобутилена с изопреном в массе продукты получаются с гораздо более высокой молекулярной массой, чем при вещественном инициировании, и по этой характеристике они приближаются к молекулярной массе ПИБ, синтезированного в аналогичных условиях [47. [c.204]

Реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает очень быстро уже при смешении шихты с раствором катализатора каждая капелька его обволакивается тонкой пленкой полимера и рост цепи осуществляется за счет диффузии мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок, температура внутри полимерно-мономерных частиц может быть значительно выше температуры реакционной среды, что приводит к снижению молекулярной массы сополимера. Поэтому важное значение приобретает быстрое и тонкое диспергирование раствора катализатора при смешении его с раствором мономеров. [c.330]

Хотя реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает почти мгновенно, образующаяся при смешении раствора дисперсия полимера в метилхлориде находится в зоне реакции 30-40 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75%. Температура в зоне реакции регулируется давлением испаряющегося этилена или подачей катализаторного раствора. В ходе полимеризации возможно отложение полимера на охлаждающих поверхностях, что ухудшает условия теплообмена и вызывает необходимость чистки аппарата. Промывка полимеризатора осуществляется подогретым растворителем (бензином, петролейным эфиром, гексановой фракцией и т.п.). [c.330]

В частности, принципиальным образом меняются константы сополимеризации изобутилена с изопреном. Состав катализатора влияет на выход полимера и молекулярные характеристики образующегося бутилкаучука (табл.7.11). [c.331]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в объемном реакторе смешения УД снабженном мешалкой и рубашкой (внешний теплосъем), в которую подается жидкий этилен для отвода тепла реакции. [c.333]

Сополимеризация изобутилена с изопреном, бутадиеном лли стиролом и стирола с изопреном под действием трихлорокиси ванадия инициируется одноэлектронным переносом от донора к акцептору через КПЗ, что приводит [c.195]

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном. Совместную полимеризацию проводят в среде растворителя в присутствии катализатора при низкой температуре. [c.15]

Важнейшее техническое значение получили продукты сополимеризации изобутилена с изопреном СНг=С— [c.216]

Полимеризация или сополимеризация диеновых углеводородов проводится в присутствии различных инициаторов или катализаторов. При полимеризации бутадиена в газовой или жидкой фазе в качестве катализаторов применяются щелочные металлы (Ы, Ыа, К), при сополимеризации изобутилена с изопреном—фтористый бор. [c.735]

Рис. VII- . Схема процесса сополимеризации изобутилена с изопреном в хлористом метилене

Изобутилен подвергали также радиационной сополимеризации с формальдегидом при —80°. В противоположность чистому полиацеталю сополимер изобутилеиа легко растворим в ряде растворителей [44[. Однако при низких температурах радиационная полимеризация в смесях изобутилена с изопреном сильно замедлена [36] [c.524]

Первые исследования в области ионной полимеризации были выполнены в 20-х годах С. В. Лебедевым. Позднее, в 30-х годах А. Д. Абкин и С. С. Медведев провели кинетические исследования полимеризации бутадиена с применением металлического натрия. В 1938 г. в Германии в промышленном масштабе была осуществлена полимеризация изобутилена при низкой температуре в присутствии трифторида бора, предложенного для инициирования полимеризации А. М. Бутлеровым. В 1940 г. в США были опубликованы работы по сополимеризации изобутилена с изопреном, положенные в основу производства бутилкаучука. [c.12]

Сополимеризация изобутилена с изопреном осушествляется в промышленных условиях под действием хлорида алюминия [c.336]

Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном осуществляется в аппаратах непрерывного действия. При пуске установки рекомендуется следующий порядок сначала в полимеризатор подается охлажденный хлористый метил, содержащий 3—5% мономеров, затем при работающей мешалке реактора рубашка полимеризатора заполняется хладагентом и начинается подача шихты и раствора катализатора. [c.344]

Определенный интерес представляют исследования по изысканию более эффективных каталитических систем для сополимеризации изобутилена с изопреном. Весьма перспективными в этом отношении оказались некоторые металлорганические комплексные катализаторы. [c.346]

По этим причинам катионные системы для полимеризации диеновых углеводородов обычно не используются. При сополимеризации изобутилена с изопреном такая циклизация оказывается невозможной вследствие низкой концентрации диенового мономера (2—3%). Повышение количества изопрена до 6—7% приводит к существенному снижению молекулярной массы получаемого бутилкаучука. [c.148]

Для определения влияния содержания изопрена в смеси моно меров на конверсию и молекулярную массу бутилкаучука прово дилась сополимеризация смеси изобутилена с изопреном, содерж жащей изопрена от 0,8 до 7,5% (мол.). При определении зависимости конверсии мономеров от содержания изопрена в смеси мономеров количество катализатора было постоянным. При опре делении зависимости молекулярной массы от содержания изопрена в смеси мономеров количество катализатора подбиралось таким, чтобы обеспечивалась конверсия мономеров 40—60% (рис. 5). [c.345]

Из отдельных представителей следует указать на блок-сополимеры изобутилена с изопреном, дающие при химическом и фотохимическом структурировании пленки с необычно высокой адгезией к металлам [60] фрагментарный блок-сополимер изобутилена с гидроксиалюмоксаном [68] как пример сополимеризации полиизобутилена с мономером, генерируемом in situ, и трехлучевой сополимер изобутилена со стиролом (а-метилстиролом) [63-65 -демонстрация возможностей тонкого органического синтеза в приложении к полимерным объектам. [c.208]

Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры (бутадин, изопрен, пиперилен, 2,3-диметилбу-тадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимеризации изобутилена с изопреном получается Б К высокого качества. [c.258]

Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии ВРз, А1С1з и другах электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгаовенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер (подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30- [c.321]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном в углеводородном растворителе характеризуется рядом особенностей по сравнению с известными способами получения бутилкаучука в хлоруглеводородах под действием А1С1з. [c.331]

Как следствие, в присутствии К А1С1з -Н20 (в зависимости от его содержания в смеси с И Л1С1з п) возрастают молекулярная масса (отсутствует передача цепи на мономер в процессе сополимеризации изобутилена с изопреном), степень нена- [c.332]

Сополимеризация изобутилена с изопреном проводится в реакторе 13, снабженном скребковыми мешалками для очище н я поверхности теплообмена, и р>/башкой, в которую подается жидкий этилен для отвода теплоты, выделяющейся при сополимериза-ции, В реакторе поддерживается темпераг ра -85 5°С. В нижнюю часть полимеризатора в заданном соотношении дозируется охл 1ж-даемый раствор каталитического комплекса. Выходящий из реактора полимеризат, содержащий в растворе 10-15% (масс.) полимера, смешивается в интенсивном смесителе 9 со стоппером (этиловым сгафтом) для дезактивации каталитического комплекса и через рекуперативный теплообменник 4 поступает в усреднитель 14. [c.96]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Наиболее многотоннажным является производство олефинов. Так, на основе этилена производят окись этилена, полиэтилен, стирол, этиловый спирт, хлорпроизводные и др. на основе пропилена— изопропиловый спирт, нитрил акриловой кислоты, полипропилен, глицерин, нзопропилбензол, бутиловый спирт и др. на основе изобутилена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, ал-килфенольные присадки и др. на основе н-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. Область применения олефинов непрерывно расширяется. Еще недавно нитрил акриловой кислоты производили только на основе ацетилена и синильной кислоты. В настоящее время наиболее совершенным является процесс производства нитрила акриловой кислоты, основанный на окислении смеси пропилена и аммиака. [c.14]

Технология получения бутилкаучука описана в литературе [1, 2]. К особенностям процесса каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном следует отнести высокую чувствительность к посторонним примесям в исходных продуктах, которые могут снизить качество получаемого каучука или даже полностью пода- вить процесс полимеризации. [c.309]

В производстве синтетических каучуков встречаются процессы, которые ведутся при низких температурах с применением агрессивных веществ. Например, сополимеризация изобутилена с изопреном в производстве бутилкаучука проводится при —100°С в присутствии. AI I3. В таких случаях следует подбирать материал, обладающий одновременно устойчивостью к коррозии и действию низких температур, например легированные стали, содержащие титан, молибден и ниобий. [c.42]

С помощью комплексных металлоорганических катализаторов удалось синтезировать блоксополимеры диенов и олефинов [695], а также осуществить прививку олефинов к полимерам, содержащим в боковой цепи винильные группы [696]. Имеются данные о получении каучукоподобных сополимеров бутадиена или изопрена с изобутиленом [697, 698], отличающихся от бутил каучука. Катализаторами сополимеризации этих пар мономеров являются системы Т1С14—Ь1К, СоАЛд—АШаС . Сополимеризация изобутилена с изопреном особенно легко протекает в присутствии модифицированных пиридином кобальтовых катализаторов [697]. [c.137]

Реакционноспособные функциональные группы могут быть введены в эластомеры двумя путями на стадии синтеза эластомеров и на стадии химической модификации готовых промышленных эластомеров. В первом случае это введение осуществляется при сополимеризации (сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, бутадиена и стирола с метакриловой кислотой, изобутилена с изопреном, этилена и пропилена с этилиденнорборненом и др.). Во втором осуществляется присоединение малых количеств необходимых реагентов к макромолекулам эластомеров по имеющимся в них реакционноспособным центрам двойные связи, подвижный водород в а-положении к двойной связи или при третичном атоме углерода, реакции замещения по метиленовым группам полиэтилена и т. д. Некоторые из реакций присоединения и замещения в макромолекулах эластомеров получили широкое распространение и применяются для получения модифицированных эластомеров с комплексом повышенных свойств (например, взаимодействие синтетического чмс-полиизопренового каучука с азотсодержащими соединениями, так называемый каучук СКИ-3-01 хлорированные и бромированные бутилкаучуки, хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорированный полихлоропреи и др.). [c.137]

Для синтеза бутилкаучука, осуп] ествляемого сополимеризацией изобутилена с изопреном с помощью хлористого алюминия как катализатора в среде хлористого метила, требуется высокая степень чистоты продуктов. Основными ядами процесса полимеризации являются кислородсодержащие соединения (вода, спирты, эфиры и др.). После полимеризации растворитель и непрореагировавшие мономеры при водной дегазации поли-меризата увлажняются и для дальнейшего использования в цикле должны быть тщательно осушены [1]. [c.212]

Процесс каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном очень чувствителен к различным примесям, которые могут влиять на процесс положительно (сокатализаторы) или отрицательно (ингибиторы). В присутствии значительных количеств ингибиторов реакция полимеразиции может полностью подавляться. При меньшем содержании ингибиторы могут вызывать появление индукционного периода, снижать скорость полимеризации, уменьшать выход полимера и его молекулярный вес. Некоторые ингибиторы оказывают на процесс воздействие какого-либо одного типа, [c.338]

Влага в небольших количествах является сокатализатором процесса получения бутилкаучука, однако при значительной влажности применяемых веществ полимеризация сильно ингибируется. Примерно такое же влияние на процесс сополимеризации изобутилена с изопреном оказывает хлористый водород (рис. 100). Полимер с максимальным молекулярным весом получается при содержании в шихте 0,01 вес. % влаги. Это количество влаги соответствует мольному соотношению А1С1з НгО = 1 1. При более высокой влажности молекулярный вес снижается, по-видимому, в результате образования хлористого водорода. Поэтому необходима тщательная осушка всех применяемых веществ. [c.339]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор= 1 1. Так, в абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке [c.295]