Детекторы отрицательные пики

По выходе из колонки такой вакансии, содержащей кроме одного все остальные вещества смеси и газ-носитель, детектор фиксирует отрицательный пик, форма и площадь которого при идентичных условиях опыта должны совпадать с получаемыми в обычной проявительной хроматографии. [c.143]

Небольшие отрицательные пики после основных пиков (детектор по электронному захвату) [c.268]

Детектор по теплопроводности измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя н смеси газа-носителя с веществом, выходящим из хроматографической колонки. Поэтому наибольшая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильнее отличается от теплопроводности газа-носителя. Больишнство органических веществ имеют низкую теплопроводность (табл. П,2), и для их анализа целесообразно использовать газы-носители с возможно более высокой теплопроводностью. Такими газами являются водород н гелий, но на практике водород ввиду его взрывоопасности применяется значительно реже гелия. Так как гелий является довольно дефицитным и дорогим газом, а работа с водородом небезопасна, в некоторых случаях в качестве газов-носителей могут использоваться азот, аргон, углекислый газ или воздух. Однако характеристики детектора по теплопроводности (чувствительность, линейность) при работе с этими газами значительно ухудшаются. Кроме того, при анализе веществ с большей теплопроводностью, чем у газа-носителя, появляются отрицательные пики. [c.45]

Отрицательные пики на нулевой линии при УФ-детекторе — в образце или растворителе образца присутствуют примеси, поглощающие УФ-излу-чение меньше, чем основной растворитель. Неудачно выбран растворитель пробы. [c.197]

Пробы, не обладающие поглощением в УФ-области, можно обнаружить с хорошей чувствительностью на коммерческих УФ-детекторах с помощью непрямого УФ-детектирования. Для этого к буферу добавляют электролит, обладающий УФ-поглощением, подвижность которого близка к подвижности разделяемой пробы. Количество добавленного вместо пробы электролита (механизм вытеснения) должно быть чрезвычайно мало из-за соблюдения условия необходимой электронейтральности, так что буфер в данном случае будет обладать более высокой прозрачностью, что выражается в появлении отрицательного пика. Это схематично представлено на рис. 28. Примеры применения даются в разделе, посвященном анализу ионов. Чувствительность обнаружения при непрямом УФ-детектировании зависит от молярного коэффициента экстинкции добавляемого фонового электролита, поглощающего в УФ-области, и соответствует чувствительности обнаружения нормального УФ-поглощения. [c.39]

При использовании ДТП отрицательные пики могут появиться в результате взаимодействия компонентов пробы с химически активными центрами внутри детектора. Изменение теплопроводности, вызванное этими взаимодействиями, приводит к появлению на хроматограмме отрицательных пиков. Если есть подозрение, что отрицательные пики вызваны именно этой причиной, можно дезактивировать активные центры путем многократного введения вещества (в высокой концентрации), которое по своей химической природе сходно с компонентом, вызывающим появление отрицательных пиков. [c.104]

Между измерительной и сравнительной камерами катарометра авторы работы [24] располагали адсорбер с аскаритом (объем 15 мл) для поглощения двуокиси углерода. Неполное сожжение (образование окиси углерода или углеводорода) в такой схеме приводит к появлению на хроматограмме отрицательного пика, что указывает на необходимость регенерации окиси меди или на слишком большой размер пробы. Нестабильность нулевой пинии обычно связана с абсорберами. Конверсия анализируемых соединений перед детектором до двуокиси углерода успешно применялась в ряде работ (см., например, [25—27]). [c.178]

Примененный нами метод иллюстрируется схемой, представленной на рис. 5. Набивка хроматографической колонки служит здесь больше средством концентрирования, чем разделения, и это позволяет проверять состав выдыхаемой смеси, определять летучие компоненты пищевых продуктов и даже содержание органических примесей в баллонах с азотом. В двух 0-образных трубках помещается обычная набивка колонок длина слоя составляет 2,54 см. Температура здесь роли не играет. По правде говоря, указанная температура —80° может ввести в заблуждение, так как улавливание происходит путем растворения, а не конденсации. Мы извлекали 2,54 см слоя набивки из предварительной колонки и всыпали ее в верхнюю часть аналитической колонки, применяемой в сочетании с ионизационным детектором при этом на хроматограмме обнаружились пики углеводородов. Затем через 2,54 см слоя набивки пропускали 400 см выдыхаемого газа и переносили набивку в верхнюю часть аналитической колонки. Получалась сложная хроматограмма, включающая большой отрицательный пик воды. Наличие тех или других компонентов не представляло большого [c.457]

Отрицательный пик кислорода наиболее просто может быть устранен использованием в качестве газа-носителя очищенного воздуха вместо азота. Схема работы пламенно-ионизационного детектора серийного газового хроматографа приведена на рис. 68. Газохроматографическая колонка, заполненная насадкой с носителем, отсутствует, а вместо нее, с тем чтобы исключить скачок нулевой линии, обусловленный изменением давления на входе детектора при вводе пробы, в термостате установлено газовое сопротивление. Если вещество идет по трубкам широкой пробкой, то протяженность и форма пиков зависят от коэффициента диффузии, т. е. [c.188]

Ход анализа. Схема работы серийного газового хроматографа для определе-ления СО в воздухе приведена на рис. 106. Пробу воздуха при помощи газового крана-дозатора вводят в газ-носитель (азот) и затем в фор-колонку длиной 30 см и внутренним диаметром 2 мм, содержащую полисорб-1 (полимерный сорбент, полученный сополимеризацией стирола с дивинилбензолом). После очистки пробы от углекислого газа, паров воды и углеводородов она поступает в газохроматографическую колонку длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм, заполненную молекулярными ситами СаА дисперсностью 0,25—0,5 мм, где происходит разделение Ог, СН4 и СО. Газохроматографическая колонка находится при комнатной температуре вне термостата. Водород вводят в газовую линию после хроматографической колонки и конвертора. Кислород на пламенно-ионизационном детекторе выходит отрицательным пиком. Бремя удерживания окиси углерода составляет около [c.207]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Переключателем Скорость коррекции 3 установить желаемую скорость компенсации аналогового сигнала, илн, иными словами, скорость слежения интегратора за изменением сигнала хроматографа. Диапазон автоматической коррекции с.мещения нулевой линии от —i до - -2 мВ. Макси.мальной скорости коррекции соответствует положение 1 переключателя. При обсчете хроматограмм со стабильной нулевой линией можно включать минимальную скорость коррекции (положение 4 переключателя). Это особенно целесообразно, если на хроматограмме и.меются небольшие отрицательные пики или пики с пологим передним фронтом. Максимальную скорость коррекции целесообразно включать при обсчете узких и крутых пиков в условиях дрейфа нулевого сигнала. Следует иметь в виду, что во время интегрирования пика (1орит лампочка Й) коррекция нулевого сигнала отключается. Контроль настройки интегратора по заданному уровню сигнала хроматографического детектора осуществляется по световым индикаторам 15.. [c.99]

Катарометр — детектор по теплопроводности — основан на изменении температуры чувствительных элементов нагретых нитей в зависимости от теплопроводности окружающего газа. Катарометр измеряет различие в теплопроводности чистого газа-носителя и смеси его с веществом, выходящим нз хроматографической колонки. Наибольщая чувствительность может быть получена в том случае, когда теплопроводность анализируемого вещества сильно отличается от теплопроводности газа-носителя. Большинстио органических веществ имеет низкую теплопроводность и для их анализа используют газы с высокой теплопроводностью (Нз, Не). При анализе веществ с большей теплопроводностью, чем у газа-носителя, хрома10графические пики, соответствующие анализируемым венхествам, будут проявляться на хроматограмме отрицательным пиком. [c.354]

На рис. 39 представлены две хроматограммы метана, содержащего следы других насыщенных углеводородов. В обоих случаях дозировалось одинаковое количество одной и той же пробы. Первая хроматограмма снята при использовании в качестве детектора катарометра, вторая — аргонового ионизационного детектора. Основной компонент — метан — дает на первой хроматограмме (рис. 39, а) пик, выходящий далеко за пределы шкалы, а на второй (рис. 39, б) — лишь небольшой отрицательный пик. Если бы запись второй хроматограммы производилась при использовании наибольшей чувствительности аргонового детектора, то пики компонентов-примесей вышли бы далеко за пределы шкалы самописца. Часто представляется целесообразным включать аргоновый детектор последовательно с катарометром. При этом катарометр служит для регистрации основных компонентов, а аргоновый детектор для регистрации микропримесей. [c.149]

Установка нуля Установку нуля выходного сигнала детектора или системы обработки сигнала следует проводить тогда, когда вещества не эдюируются из колонки, а следовательно, сигнал соответствует хроматографической нулевой линии. Если установка нуля проводится во время элюирования компонентов предыдущей анализируемой пробы, то при проведении текущего анализа на нулевой линии может наблюдаться дрейф в отрицательном направлении или отрицательные пики. При необходимости следует периодически проводить кондиционирование хроматографической системы при повышенной температуре с тем, чтобы "выжечь" накопившиеся в ней сильно удерживаемые компоненты. [c.104]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных пиков. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Наиболее целесообразно измерять газовый объем системы, используя инертные газы. Для того чтобы пламенно-ионизационный детектор фиксировал время удерживания инертного газа, необходимо создать определенный фон паров неподвижной фазы или сорбата, на котором время удерживания инертного газа наблюдают по вершине отрицательного пика на фоне паров органического вещества. Удобнее всего создать условия, при которых фон паров неподвижной фазы отмечается детектором. Для этого необходимо использовать максимальную чувствительность системы и, если даже при этих условиях пары неподвижной фазы не фиксируются, следует повышать температуру колонки до тех пор, пока детектор не отреагирует на фон паров. Можно для определения времени выхода несорбирующегося газа ввести в колонку большую пробу медленно выходящего из нее органического соединения и на фоне размытого пика этого вещества наблюдать отрицательный пик инертного газа. Необходимо учитывать, что время удерживания несорбирующегося газа сравнительно мало зависит от температуры колонки и поэтому эту величину можно экстраполировать от более высоких температур к низким. [c.59]

Блок анализатора с электронно - захватным детектором содержит стеклянную спиральную колонку, детектор в отдельном термостате с регулируемой энергией нагрева спиралей и блок поляризующего питания постоянным током. Радиоактивный источник детектора активностью в 350 мКи представляет собой фольгу из нержавеющей стали (3x1 см), на одну сторону которой нанесен металлический титан с окклюдированным тритием. Фольга свернута в цилиндр и расположена коаксиально в корпусе детектора, который образует катод. Анодом является кольцевой стержень, проходящий через центр катодного пространства. Подобная конструкция снижает вероятность появления отрицательных пиков, которые по-рои записываются сразу после нормальных ппков. Максимальная рабочая температура детектора с тритиевым источником 200 С. [c.219]

На рис. ХП1,1 приведена одна из распространенных газовых схем хроматографа. Газ-носитель проходит сначала через сравнительную ячейку детектора, наГгример катарометра, через дозатор, колонку и измерительную ячейку детектора. Если используют чистый газ-носитель, то это проявительный вариант хроматографии (1). Если же через колонку пропускают газ-носитель, Содержащий те же компоненты, что и анализируемая смесь (вводимая, как обычно, в дозатор), но в меньших концентрациях, то будет реализоваться вариант дифференциальной хроматографии (2). В этом случае на хроматограмме будут зарегистрированы пики, соответствующие разности концентраци1 компонентов в обеих смесях. Если концентрация компонентов в газе-носителе будет равна концентрации компонентов в анализируемой смеси, то на выходе сигнала не будет (3). Если же концентрация компонентов в анализируемой смеси будет меньше, чем в газе-носителе, то зарегистрируются отрицательные пики, и если вводится вообще чистый газ-носитель, а через колонку продувается анализируемая смесь, то на выходе будет получаться такая же хроматограмма, как и в проявительном варианте, но пики будут с обратным сигналом (4). Это и есть вакантная хроматограмма. Жуховцким и Туркельтау- [c.181]

Обычно скорость электронов, движущихся к аноду ионизационной камеры, составляет 10 см/с. При уменьшении ускоряющегося напряжения до 10—100 В скорость электронов снижается п молекулы некоторых соединений, обладающих достаточным сродством к электрону (например, галогенсодержащих соединений), захватыв-ают такие медленные электроны, в результате чего образуются отрицательные молекулярные ионы. При этом ток ионизации, естественно, снижается и на хроматограмме появляется отрицательный пик. На рис. 3.11 приведены хроматограммы, полученные при разделении смеси циклогексана и галогенсодержащих веществ с использованием двух параллельных детекторов [142]. Чувствительность детектора составляет 2-Ю 5 мВ-с/мг, минимально определяемый поток [c.161]

Обычно скорость электронов, движущихся к аноду ионизационной камеры, составляет около 105 см/с. При уменьшении ускоряющего напряжения до 10—100 В скорость электронов снижается и молекулы некоторых соединений, обладающих достаточным сродством к электрону (например, галогенсодержащих соединений), захватывают такие медленные электроны, в результате чего образуются отрицательные молекулярные ионы. При этом ток ионизации, естественно, снижается и на хроматограмме появляется отрицательный пик. Детектор, принцип работы которого основан на захвате электронов, называется элзктронозахватным (-рис. 111,12). Такой детектор весьма удобен для качественного анализа вследствие высокой чувствительности его к соединениям, содержащим галогены, азот, свинец и некоторые другие элементы. Поэтому его рекомендуется использовать для идентификации некоторых классов соединений, а при необходимости количественных определений применять параллельно какой-либо другой детектор. На рис. 111,13 приведены хроматограммы, полученные при разделении смеси циклогексана " и галогенсодержащих веществ с использованием двух параллельных детекторов [19]. [c.176]

Вплоть до последнего времени предполагалось, что неоновые и гелиевые ионизационные детекторы при достаточной чистоте этих газов ведут себя одинаково, но Эндроуз и Гибсон [88] показали, что при дозировании Нг, Аг, Ог и N2 в сверхчистый гелий (99,9999%) на хроматограммах появляются отрицательные пики. Только при добавлении некоторых примесей (в данном случае 4,5-10" % Нг) детектор работает так, как, собственно, и должен работать гелиевый ионизационный детектор. [c.456]

При уменьшении скорости потока газа-носителя, про-ходяшего через измерительную камеру детектора, после пиков основных компонентов на хроматограмме возникают отрицательные пики (детектор в этом режиме начинает работать и как ячейка для измерения теплопроводности). После уменьшения объема камеры картонными вставками удалось полностью избавиться от отрицательных пиков. [c.87]

Аргоновый ионизационный детектор имеет следующие недостатки на показания детектора отрицательно влияют примеси, особенно пары воды, при сравнительно высоких концентрациях компонентов происходит срыв ионизации. На хроматограмме появляется несколько пиков, соответствующих одному компоненту. Это объясняется тем, что возбужденные атомы аргона не в состоянии ионизировать все молекулы анализируемого вещества. Однако чувствительность детектора высока с его помощью можно определять вещества в количестве 5xl0 г, в связи с чем можно рабо-, тать с малыми пробами порядка 0,2 мкл. Ионизационные детекторы нашли широкое применение при работе с капиллярными колонками. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология