Сульфид щелочной, определение

Сероводородная кислота дает два ряда солей — сульфиды и гидросульфиды. Большинство сульфидов нерастворимо в воде н это используется для определения и разделения металлов. К рас-, творимым сульфидам относятся сульфиды щелочных, ш,елочно-земельных металлов и аммония. Все они подвергаются в водном растворе гидролизу [c.159]

Ход определения. Из сернокислого раствора или из раствора в сульфиде щелочного металла, свободного от других элементов сероводородной группы, выделяют молибден сероводородом, как указано на стр. 358. Осадок отфильтровывают и промывают сероводородной водой, подкисленной серной кислотой. Фильтрат кипятят до удаления сероводорода. [c.367]

Сульфид натрия. Вторая константа диссоциации сероводорода очень мала, и растворы средних сульфидов щелочных металлов имеют поэтому сильнощелочную реакцию. Казалось бы, что на этой основе можно разработать ряд методов определения различных металлов, образующих нерастворимые сульфиды, титрованием их раствором сульфида натрия (методы гидролитического осаждения). Однако при этом приходится считаться с тремя серьезными затруднениями. [c.251]

Для прямого определения сульфидов щелочных металлов в качестве титранта можно использовать раствор ацетата кадмия с индикацией точки эквивалентности методом конечной мертвой точки [59]. Определению сульфидов в этом случае мешают цианиды и ионы гидроксила, не мешают определению азотистая, соляная и серная кислоты. [c.574]

Ход определения. Из сернокислого раствора или из раствора в сульфиде щелочного металла, свободного от других элементов сероводородной группы, выделяют молибден сероводородом, как указано на стр. 326. Оса- [c.335]

Сульфит-ион может быть также определен по анодной волне 50 . Для этого сначала удаляют из нейтрального или щелочного исследуемого раствора кислород, затем раствор подкисляют (для превращения сульфита в SO.,) и получают анодную волну SO., при потенциале —0,6й (нас. к. э.). Затем удаляют SO.,, продувая азот около 5 мин., и снова получают полярограмму при —0,6 в. По разности высот волн определяют содержание сульфита. Можно определять до 0,025 . о сульфита. Точность метода — около 4 (1. Тиосульфаты и сульфиды мешают определению сульфита. [c.395]

В аналитической химии используют свойство некоторых сульфидов при обработке сульфидом щелочного металла (обычно желтым сульфидом аммония) в определенных условиях образовывать растворимые в воде тиосоли [c.372]

Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах [c.61]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

Малые количества общей серы—1 (10 -ь10-5) %—определяют по методике [90], заключающейся в восстановлении всех соединений серы до сульфида никеля высокоактивным скелетным никелевым катализатором, переводе сульфида в сероводород, поглощении НгЗ щелочным раствором и последующем объемном определении сероводорода в растворе. Анализ прост в аппаратурном оформлении, сравнительно непродолжителен (1,5 ч) и дает надежные результаты при содержании в пробе менее 5 мкг серы. [c.140]

Класс смешанных проводников состоит из веществ, обладающих частично электронной и частично ионной проводимостью. К ним относятся, например, растворы щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке, некоторые жидкие сплавы и соли (р-мо-дификация сульфида серебра, бромистая медь), характер проводимости которых меняется в определенном интервале температур, и другие вещества. [c.88]

Отношение к другим элементарным окислителям. Галогены, сера, азот, фосфор, водород и др. при определенных условиях относительно легко окисляют щелочные металлы с образованием галидов, сульфидов, нитридов, фосфидов, гидридов и др. (см. гл. I). Эти реакции протекают с выделением большого количества тепла, часто в форме горения, а иногда со взрывом (например, калий при взаимодействии с бромом). Менее активно взаимодействуют щелочные металлы с азотом и лишь литий соединяется с ним при обыкновенной температуре, но лучше при слабом нагревании [c.36]

Соединения, в состав которых входят элементы с промежуточной степенью окисления, при определенных условиях подвергаются дис-пропорционированию, или дисмутации. Это реакция превращения одного соединения в два новых, в одном из которых элемент имеет более высокую степень окисления, чем в исходном, а в другом — более низкую. Так, при нагревании сульфита щелочного металла или бертолетовой соли при отсутствии катализатора образуются сульфат и сульфид или хлорид и перхлорат калия [c.24]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью (0,1 — 0,3)е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом д.пя ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрица- [c.63]

Лучшим методом определения общего содержания циана в растворе, невидимому является кипячение с избытком окиси ртути, фильтрование и удаление ртути щелочным сульфидом. Избыток сульфида удаляется взбалтыванием с углекислым свинцом, прибавляя его небольшими порциями, и затем отфильтровыванием. Чистая жидкость после прибавления иоДистого калия титруется,обычным путем азотнокислым серебром, При этом способе практически все цианистые соединения превращаются в синеродную ртуть, которая разлагается щелочным сульфидом на нерастворимую сернистую ртуть и щелочной цианид. [c.50]

Перманганатный мето д. — Перманганатный метод имеет преимущество, в смысле быстроты и недостаток— в отсутствии специфичности и трудности определения конечной точки титрования. При применении этого метода роданиды )сульфиты, сульфиды, тиосульфаты и другие восстановители должны отсутствовать. При отсутствии этих примесей титрование производится следующим образом. Количество вещества, содержащее около 1,0 г щелочного ферроцианида, растворяют в воде, раствор разбавляют приблизительно до 700 см и помещают в большую фарфоровую чашку. Раств<у подкисляют разбавленной серной кислотой и титруют 1/10 н. раствором перманганата калия, при постоянном помешивании, пока желтый цвет раствора не изменится в желтовато-красный. Конец реакции не легко установить нетренированному глазу, но со временем можно научиться титрование производить точно. [c.62]

Сульфид висмута BijSj отличается вполне определенным характером металлического сульфида и поэтому не проявляет склонности к образованию тиосолей. Однако BI2S3 заметно растворяется в сульфидах щелочных металлов, чего не наблюдается при взаимодействии его с другими сульфидами. [c.551]

Различия в растворимости сульфидов лежат в основе их определения в качественном анализе. Нерастворимые в воде сульфиды имеют разнообразную яркую окраску ( dS — желтый, ЗЬгЗз — оранжевый, PbS — черный и т. д.), что объясняет их широкое использование в качестве пигментов при производстве красок. Сплавы, полученные в результате прокаливания сульфидов щелочно-земельных металлов с добавками флюса (плавиковый шпат, бура) и следами солей тяжелых металлов, применяют для изготовления светящихся красок. В кожевенной промышленности сульфиды натрия, кальция, бария нужны для обезволашивания шкур, а в медицине ванны с раствором сульфида калия применяют для лечения кожных заболеваний. [c.243]

Присутствие элементов сероводородной группы часто метает последующему фотометрическому или весовому определению рения. При осаждении сульфида рения в сильнокислых растворах (5—6 N НС1) происходит отделение от ряда элементов (РЬ, Bi, d, Sb и Sn), осаждающихся сероводородол при более низкой кислотности [803]. При обработке осадка сульфидов растворами сульфидов щелочных металлов можно полностью отделить рений от лю-либдена, сульфид которого при этом растворяется [1064], однако частичная растворимость сульфида рения не позволяет при этом полностью выделить рений. [c.178]

В качестве примера использования комплексообразова-ния при экстрагировании можно привести метод Вашака и Махалека 122] для определения сульфидов щелочных металлов. К анализируемому раствору добавляют известное количество сульфата кадмия для осаждения сульфида кадмия. Затем к водному раствору добавляют диэтилдитио-карбаминат, при этом избыточные ионы кадмия образуют дитиокарбаминат, который количественно экстрагируют хлороформом при последующем встряхивании с раствором сульфата двухвалентной меди получают интенсивно окрашенный экстракт. [c.310]

Плоум [79] исследовал возможность фотометрических определений в форме золей сульфида серебра. Трейбер и сотрудники [117] установили, что золи сульфида серебра очень устойчивы. Растворы сульфидов щелочных металлов обрабатывали непосредственно 0,05 н. раствором нитрата серебра или раствором ацетатов калия и серебра [39], и было установлено [117], что защитные коллоиды можно не вводить, Плоум применял растворы 6 мг сульфата серебра, 4 мл концентрированного аммиака и 10 лл 0,5%-ного раствора желатины в 00 мл и получал золи, устойчивые в течение 6 час. [c.317]

Для определения 0,05—10 мкг в щелочи использована реакция восстановления А Вг в фотослое метолгид-рохнноновым проявителем [265]. Обработкой фотопластинки анализируемым раствором переводят сульфид щелочного металла в Ag2S, который катализирует прояви-тельный процесс. Определению мешают соли тяжелых металлов и восстановителя. [c.161]

Первые сернистые красители, выпущенные в 1873 г. под названием кашу Лаваля, были получены путем сплавления с серой древесных опилок и других органических отбросов. С помощью этих красителей на непротравленном хлопке удавалось получать достаточно прочные коричневые и серые окраски. Планомерное изучение сернистых красителей началось с 1893 г., когда Видаль вместо случайных и неопределенного состава органических веществ стал употреблять для сплавления с серой и сульфидами щелочных металлов некоторые соединения ряда бензола и нафталина, обладающие вполне определенным строением. Первые же опыты с этими индивидуальными соединениями привели к открытию ряда весьма интересных в практическом отношении сернистых красителей. Некоторые из них не потеряли своего значения и в настоящее время, например краситель сернистый черный, получаемый при обработке 2,4-динитрохлорбен-зола полисульфидами натрия. [c.322]

Титриметрические методы. Сульфат-ион можно определить прямым титрованием хлоридом бария, используя в качестве индикаторов тетраоксихинон [21], ализариновый красный S [22] и торон [23] . Их окрашенные комплексы с барием не образуются до тех пор, пока не будет полностью осажден сульфат бария. На этом же принципе основано применение в качестве титранта нитрата свинца в присутствии индикаторов эозина [24], эритрозина [25] или дитизона [26]. Дитизон был также использован в качестве индикатора при титровании ацетатом свинца в ацетоне сульфидов щелочных металлов. Метод можно также использовать для определения сульфатов, восстанавливая их до сульфидов [27]. [c.276]

Кивало [55 (13)] первым сообщил о косвенном комплексонометрическом определении сульфида. Анализируемый раствор сульфида щелочного металла вносят с помощью пипетки в нейтральный или слабокислый раствор соли меди, сульфид меди отфильтровывают и обратно титруют в фильтрате избыток меди раствором ЭДТА с мурексидом. Растворы цинка или кадмия не yпoтpeбJiяют, так как выпадающие в осадок сульфиды не имеют стехиометри-ческого состава. Аналогичный метод описал Морис [56 (8Й)]. При более подробном изучении метода Бартельс и др. [59 (128), 60(101)] обнаружили, что в присутствии небольших количеств сульфида осадок не нужно отфильтровывать. По сравнению с иодо-метрическим методом комплексонометрическое определение сульфида дает несколько заниженные значения содержания сульфида. Последние авторы объясняют это тем, что растворы сульфид-ионов могут содержать тиосульфат- и сульфит-ионы, которые реагируют с иодом, но не реагируют с медью. Таким образом, при комплексонометрическом методе определяется фактическое содержание сульфида. [c.312]

Осаждение в виде сульфида. Щелочной раствор осмеата кипятят 10—15 мин>т с полисульфидом аммония, подкисляют соляной кислотой, несколько охлаждают, добавляют небольшой избыток аммиака и снова полисульфида аммония, кипятят еще 10 минут, подкисляют и, наконец, кипятят до коагуляции серы. Осадок собирают на фарфоровый тигель с пористым дном, промывают и прокаливают в атмосфере водорода совершенно так же, как это описано для осадка двуокиси (см. 1), включая определение осмия по разности . Результаты по этому методу получаются несколько завышенными, так как осмий, восстановленный водородом из сульфида, обычно удерживает не.много серы, которая улетучивается при последующем прокаливании восстановленного металла. Таким образом, этот метод следует применять только для определения небольших количеств осмия. [c.394]

Отделение это обычно проводится после получения олова и сурьмы в виде растворимых сульфосолей в растворе сульфида щелочного металла. К раствору, содержащему не более 0,3 г обоих металлов в виде растворимых сульфосолей, приливают раствор 6 г едкого кали иЗ г винной кислоты . Грибавляют 30%-ную перекись водорода до обесцвечивания раствора и затем еще 1 мл избытка и кипятят несколько минут для окисления суль-фосолей в сульфаты и разрушения избытка перекиси водорода. По прекращении выделения кислорода раствор немного охлаждают, покрывают стакан часовым стеклом и осторожно приливают горячий раствор 15 г перекристаллизованной щавелевой кислоты. По прекращении бурной реакции нагревают до кипения и кипятят для разрушения избытка перекиси водорода. Разбавляют до 100 мл, пропускают быстрый ток сероводорода, нагревая в то же время растЕор, и продолжают пропускание сероводорода ровно 15 мин. (точно по часам) после первого появления оранжевого осадка. Разбавляют раствор горячей водой до 250 мл, продолжая пропускать сероводород при нагревании, и по истечении 15 мин. удаляют пламя. Пропускание сероводорода продолжают еще 10 мин., после чего фильтруют через тигель Гуча, дважды промывают осадок декантацией 1 %-ным раствором щавелевой кислоты и дважды—разбавленной (1 99) уксусной кислотой оба эти раствора должны быть горячими и насыщенными сероводородом. Осадок сульфида сурьмы можно затем растворить и обработать, как указано в разделе Методы определения , стр. 295, а олово может быть выделено из фильтрата электролизом или осаждением в виде сульфида после разрушения щавелевой кислоты выпариванием с серной кислотой. [c.293]

Сульфиды щелочных металлов (Эа5) представляют собой бесцветные твердые вещества, на воздухе постепенно разлагающиеся. Для теплот их образования из элементов даются следующие значения (ккал/моль) 107 (Ь1), 89 (Ыа), 102 (К), 83 (НЬ) и 8] (Се) (особое положение калия обусловлено, вероятно, ошибкой определения). Они хорошо растворимы в воде и для них известны кристаллогидраты Э25-/гИ20, где п = 9 (Ка), 5 (К) или 4 (Rb. s). В результате гидролиза их растворы показывают сильнощелочную реакцию. Под действием кислорода воздуха постепенно идет окисление с образованием тиосульфата 2Ыа2520г-Ь НгО = НааЗгОз Чг, -f 2КаОН. [c.242]

Методами кислотно-основного титрования определяют концентрацию сильных и слабых кислот, сильных и слабых оснований, в том числе солей, которые рассматриваются как заряженные кислоты и основания. Возможно также определение веществ, не обладающих кислотно-основными свойствами, но вступающих в реакцию с кислотами или основаниями. Объектами анализа являются неорганические и органические оксиды и кислоты — азотная, серная, соляная, фтороводородная, фосфорная, уксусная, щавелевая, салициловая и другие, неорганические и органические основания — оксиды и гидроксиды щелочных и ще-лочно-земельных металлов, аммиак, амины, аминоспирты и т. д. Анализируются карбонаты, фосфаты, пирофосфаты, цианиды, сульфиды, бораты и соли многих других кислот. Содержание этих веществ обычно определяется методами прямого титрования, хотя в некоторых случаях используются методики обратного титрования и титрования по замещению. [c.212]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Пользуясь сероводородом как осадителем, можно выделить в виде сульфидов металлов целую группу катионов, сходных по их реакциям с сероводородом. Поэтому сероводород называют групповым реагентом. Групповыми реагентами являются также карбонат аммония, сульфид аммония, сульфид натрия. Групповым называют такой реагент, который осаждает апределенные ионы, не осаждая при этом других ионов, присутствующих в том же растворе, и наоборот, переводит в раствор определенные ионы, находящиеся в осадке, не затрагивая при этом других ионов осадка, например, карбонат аммония осаждает катионы кальция, стронция, бария, но не осаждает катионов щелочных металлов. Раствор сульфида натрия растворяет сульфиды мышьяка, сурьмы, олова, ртути и не растворяет сульфидов меди, кадмия, висмута, свинца. Эти особенности групповых реагентов наиболее полно использованы при разработке систематического хода анализа катионов по сероводородному методу анализа, в котором все катионы подразделяют на пять групп (табл. 2). [c.11]

Методы фракционного осаждения применяют при разделении гидроокисей металлов. Предварительно устанавливают определенное значение pH раствора, оптимальное для выпадения данной гидроокиси. Этого можно достигнуть, добавляя буфферный раствор или мало-)астворимую гидроокись, или малорастворимую соль слабой кислоты. Разделяют и в щелочной среде гидроокисью натрия. Примером фракционного осаждения служит выделение сульфидов в аммиачной среде или из буфферированного раствора. Разделять можно также, используя реакции окисления — восстановления и реакции комплексообразования. [c.278]

Обычно производство количественного определения циана в щелочных цианидах состоит в следующем растворяют 2 г образца приблизительно в 150 сл 3 воды, прибавляют немного свеже осажденного углекислого свинца и 10 см 10% раствора едкого натра. Хорошо встряхивают и пробуют на полноту осаждения сульфидов добавлением еще некоторого количества углекислого свинца. Фильтруют в мерную колбу на 250 сл 3, промывают и доводят до метки. После хорошего перемешивания берут пипеткой 50 см раствора, разбавляют приблизительно до 300 смв и прибавляют 5 капель, 10% раствора KJ. Помещают стакан на черную поверхность ифприливают из бюретки 1/10 н. раствора азотнокислого серебра, при постоянном помешивании, до неисчезающей опалесценции. [c.33]

Для определение сульфидов Ewan (J. So . hem. Ind., 28, 10 [1909]) титрует/раствор, содержащий 10 г щелочного цианида, титрованным раствород/азотнокислого свинца до тех пор, пока капля раствора при соприкосновении с каплей азотнокислого свинца на плотной фильтровальной бумаге, употребляемой для капельных реакций, не буде больше давать/коричневого окрашивания. [c.38]

Во всех случаях, при выщелачивании песков, или при взмучивании илов, золото или серебро обычно извлекают осаждением посредством цинка. В исключительных случаях могут быть употребляемы уголь или алюминий. В отсутствии аолота осаждение серебра может быть достигнуто прибавлением раствора щелочного сульфида. В прежней практике обогащенные растворы пропускались через серию коробок, содержащих цинковые стружки, но на новых заводах обогащенные растворы смешиваются с точно определенным количеством металлической цинковой пыли, и осажденные Ценности отделяются на "фильтр-прессе. Химизм реакции осаждения неясен. lennell представляет главную реакцию осаждения следующим уравнением [c.48]