Силикагель адсорбция углеводородов

А. В. Киселев [66], исследуя энергию адсорбции углеводородов на графитированной саже и силикагеле путем определения теплот адсорбции, показал, что [c.236]

Для адсорбции углеводородов, особенно бензола и его гомологов, в качестве заполнителя для эксикатора применяют жидкий или твердый парафин. Вода и спирты хорошо поглощаются безводным хлористым-кальцием, натронной известью или силикагелем. Для удаления веществ [c.114]

При адсорбции углеводородов разных гомологических рядов на силикагелях преимущественно адсорбируются углеводороды, имеющие двойные и тройные связи в молекуле, которые в этом случае являются менее летучими компонентами [1]. [c.303]

Изотермы адсорбции углеводородов на силикагеле [c.306]

Ароматические углеводороды избирательно адсорбируются силикагелем из смесей с углеводородами других классов. На рис. 15,13 представлены кривые адсорбционного равновесия бинарных смесей бензола и толуола с нормальными парафинами и циклопарафинами Се— g при 150 °С [9]. Кривые указывают, что адсорбируемость бензола значительно превышает адсорбируемость и-гексана и циклогексана (т. е. углеводородов с близкой молекулярной массой) и приблизительно соответствует адсорбируемости к-октана. Избирательность поглощения ароматических углеводородов сохраняется и при проведении процесса в жидкой фазе. Избирательность адсорбции углеводородов на силикагелях широко используется для анализа многокомпонентных смесей [10, И]. [c.309]

Степень и избирательность адсорбции из смесей зависит от химической природы жидкостей и твердых веществ, а также от физических условий, определяемых температурой и давлением. Равновесие устанавливается между объемной жидкой фазой и адсорбированной жидкой фазой, последнюю можно рассматривать как существующую в двух измерениях, на свойства которой влияет природа поверхности твердого вещества. Если поведение фаз неидеально, эти виды фазового равновесия, как и любые другие, количественно можно выразить через коэффициенты фугитивности и активности. Влияние природы поверхности твердого вещества на адсорбцию удобнее всего рассмотреть на примере силикагеля. Способность силикагеля адсорбировать углеводороды убывает в следующем ряду многоядерные ароматические соединения > соединения бензольного ряда > диолефины > парафины. При адсорбции на активных углях этот порядок нарушается. На рис. 9.1 показано влияние температуры и давления, а также природы [c.443]

Более совершенная классификация в основе имеет углеводородный состав нефти, который определяется по результатам разделения с помощью элюентной хроматографии после адсорбции нефти на активированном силикагеле группы углеводородов выделяются десорбцией последовательно изооктаном, бензолом и ацетоном. По выходу элюата нефти делятся на три класса, а каждый класс — на три группы по данным анализа и выходу бензина (табл. 1.6). [c.12]

Отмечен ряд закономерностей адсорбции углеводородов на силикагеле [c.32]

Анализ причин, вызывающих уменьшение адсорбционной активности модифицированных силикагелей по парам веществ, адсорбирующихся за счет дисперсионных сил, был дан в работах [18, 19]. В них проведен оценочный расчет констант дисперсионного взаимодействия модифицированных поверхностей с молекулами адсорбата. В работе [18] это сделано для взаимодействия фторированной и метилированной поверхностей силикагеля с молекулами азота, циклогексана, бензола, а в работе [19] — для взаимодействия ароматических молекул с поверхностью кремнезема модифицированной триметилсилильными группами. На основании этих расчетов был сделан вывод о том, что причиной резкого уменьшения адсорбции углеводородов и других неполярных молекул на модифицированных поверхностях является сильное ослабление потенциала дисперсионных сил притяжения. Это ослабление вызвано отодвиганием молекул адсорбата от кремнеземного остова для метилированных силикагелей и малым значением констант дисперсионного взаимодействия для фторированных кремнеземов. [c.152]

Известно, что химическая природа адсорбентов оказывает большое влияние на адсорбцию углеводородов, имеющих непредельную связь. Так, в силикагеле бензол адсорбируется сильнее циклогексена [13, 14], однако переход к алюмосиликатным катализаторам и окиси алюминия, как показала К- В. Топчиева [15], меняет адсорбционную картину. [c.251]

Согласно результатам исследований, степень чистоты циклогексана, требуемая для адсорбционно-криоскопических целей, зависит от качества, от активности и селективности тех адсорбентов, с какими надо будет работать. Поэтому каждый адсорбент, исследуемый на адсорбцию углеводородов или других органических соединений, предварительно испытывали в контрольном опыте по очистке циклогексана и затем для анализов применяли циклогексан, не изменяющий своей температуры кристаллизации на данном сорбенте. Контрольные опыты показали, что для крупнопористых адсорбентов, таких, как природные и силикагели типа КСК, можно использовать циклогексан с температурой кристаллизации 6, 10° и даже ниже, так как такой циклогексан на этих, адсорбентах более не очищается. [c.9]

Для очистки инертных газов от примесей углеводородов можно применить ловушки, заполненные естественными адсорбентами углеводородов натролитом, трепелом, диатомитом и каолином. Менее эффективными адсорбентами углеводородов являются уголь и силикагель. Адсорбция углеводородных газов и их смесей углем и силикагелем изучалась в работе [c.81]

I В соответствии с этим адсорбция углеводородов на силикагелях определяется рядом факторов, связанных со строением их молекулы. Прежде [c.39]

Приведенные на рис. 4—6 данные относятся к крупнопористому силикагелю КСК с размерами пор около 100 А. Дальнейшее сужение нор (до размеров, меньших 50 А) вызывает резкое увеличение энергии адсорбции углеводородов, в особенности углеводородов с большим молекулярным весом. [c.42]

Рассмотрим возможности разделения внутри каждой группы углеводородов вплоть до индивидуальных веществ и остановимся на тех закономерностях, которые при этом наблюдаются. Эти закономерности выведены на основании анализа опубликованных работ и на основании результатов, полученных в Лаборатории каталитического синтеза Института органической химии АН СССР. Некоторые закономерности, касающиеся природы и структуры адсорбентов, как влияние сужения пор адсорбента, влияние гидратации его поверхности, различие между силикагелем и активированным углем, уже обсуждались в первой части статьи при рассмотрении адсорбции углеводородов из растворов. [c.51]

Изученные бинарные смеси изопарафинов (С,— g) показали на обоих адсорбентах S-образный ход изотермы, близкий к U-образному типу с преимущественной адсорбцией углеводорода, у которого разветвление ближе к концу цепи. Изопарафины слабо адсорбируются благодаря тому, что в разветвленной молекуле часть атомов углерода находится на больших расстояниях от адсорбента, что уменьшает энергию адсорбции. На силикагеле следует ожидать относительно меньшей адсорбции углеводородов, образующих третичные атомы с подвижным водородом. [c.52]

Такой порядок адсорбции ароматических углеводородов также находится в согласии с высказанными в первой части статьи взглядами на природу адсорбции гидратированным силикагелем ароматических углеводородов, проявляющих свойства оснований. [c.53]

Хорошо известно, что адсорбция в сильной степени зависит не только от химической природы поверхности, но и от структуры пор адсорбентов. Исследования изотерм и теплот адсорбции паров углеводородов на силикагелях статическими методами показали, что адсорбция и теплота адсорбции углеводородов увеличиваются при сужении пор силикагеля, причем это увеличение возрастает с увеличением числа атомов углерода в молекуле. По мере сужения пор силикагеля изотермы адсорбции сильно искривляются, а Для разных образцов с порами приблизительно одинаковых размеров они оказываются близкими. [c.90]

Адсорбция углеводородов на силикагеле при 378 К [c.56]

С целью уменьшения адсорбции растворителя при молекулярной сорбции из водных растворов обычно применяют гидрофобный адсорбент — активный уголь, а при сорбции из неполярных растворителей (углеводородов) гидрофильный адсорбент — силикагель. Адсорбция протекает по активным центрам адсорбента, часто мономолекулярно и высокоизбирательно. Изотермы молекулярной адсорбции из растворов, так же как газов и паров, имеют вид кривой, приведенной на рис. 96. Десорбцию, осуществляемую с помощью жидкостей, обычно называют элюцией, а жидкости или растворы, применяемые для этих целей, элюентами. [c.323]

Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и я-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. [c.472]

Рис. 30. Зависимость теплоты адсорбции углеводородов i— io от числа атомов углерода п для силикагелей разной пористости 1 — КСМ-5 г — КСС-4

Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и л-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. На рис. ХУН1, 7 показано уменьшение адсорбции азота и постоянство адсорбции аргона, а также уменьшение теплоты адсорбции пара бензола при дегидратации поверхности силикагеля. [c.500]

Для разделения бензина и газойлевой фракции нефти Понка было испытано несколько полярных и неполярных адсорбентов — силикагель, оксид алюминия, оксид магния, активный уголь [4]. Отмечен ряд закономерностей адсорбции углеводородов на силикагеле 1) снижение сорбируемости происходит в ряду поли- и бициклические арены > арены с одним ароматическим кольцом > циклоалканы и алканы 2) адсорбируемость нормальных алканов уменьшается с увеличением в молекуле числа углеродных атомов 3) циклопентан и алкилциклонентаны сорбируются более прочно, чем циклогексан и соответствуюшие алкилциклогексаны 4] нормальные алканы адсорбируются сильнее, чем разветвленные с тем же числом углеродных атомов 5) гексан сорбируется более прочно, чем циклогексан, но нормальные алкилциклогексаны — сильнее, чем нормальные алканы с тем же числом углеродных атомов 6) полиалкилбензолы сорбируются более прочно, чем моноалкилбензолы с тем же числом углеродных атомов 7) о-дизамешенные гомологи бензола сорбируются сильнее, чем и-изомеры и, по-видимому, чем ж-изомеры. Различия в сорбируемости углеводородов, отмеченные в пунктах 2—7, сравнительно невелики, и порядок может измениться при малых концентрациях одного из компонентов. [c.60]

В промышленности адсорбция твердыми поглотителями известна под названием процесс аросорб , который заключается в избирательном поглощении ароматических углеводородоЕ( силикагелем. Процесс аросорб применяют на одном заводе, а именно на установке фирмы Сан ойл компани в г. Маркус-Хук [14], для выделения бензола и толуола из продуктов гудриформинга нафтенового сырья (см. стр. 244). Эти продукты, содержащие около 27% бензола и толуола и 73% парафинов, пропускают через серию циклически работающих адсорберов, заполненных силикагелем. Каждый цикл операции состоит из трех стадий пропускания продуктов через силикагель до 70%-ного насыщения последнего углеводородами, промывки насыщенного углеводородами силикагеля летучей жидкостью, например бутаном или пентаном, и десорбции бензола и толуола из силикагеля ароматическими углеводородами с более высокой температурой кипения, например смесью ксилолов. Бензол и толуол, отделенные таким способом от парафинов, кипящих в тех же температурных пределах, можно затем дополнительно очистить перегонкой и получить продукты, пригодные для нитрования. Для производительности 350—400тсырца в сутки установлены три силикагелевых адсорбера, каждый высотой 4575 мм и диаметром 1370 мм. Продолжительность цикла операций составляет 90 мин. Общий вес загруженного силикагеля равен 15 т. За один цикл загрузка на 1 кг силикагеля составляет (в килограммах) [c.249]

При селективной адсорбции углеводородов на силикагеле циклический процесс адсорбции — десорбции применяется при разделении компонентов одной группы, у которой свойства гомологов мало отличаются друг от друга, например, при разделении газового бензина (парафины С4— g из природных газов), и нри разделении веществ намного различных по структуре и но составу, например, обессеривалии некоторых газов синтеза. [c.101]

Силикагель МСН с 5=10 м /г, рекомендуемый в качестве твердого носителя в ГЖХ, был проверен нами [47] на адсорбцию углеводородов (н-гептана, изооктана, декалина, тетралина, бензола, нафталина) и смол и показал по всем этим соединениям емкость, равную нулю. [c.48]

Аритассотр. [18] определял теплоты адсорбции углеводородов и неорганических газов на активированном угле, окиси алюминия, силикагеле, цеолите, используя в качестве газа-носителя гелий, водород и азот. Было показано, что теплоты адсорбции зависят от природы газа-носителя. Значения теплот адсорбции ряда углеводородов на силикагеле и окиси алюминия приведены в табл. 15. [c.124]

Адсорбция применяется для разделения углеводородов на основании различной их адсорбируемости, при этом разделение происходит между жидкой и твердой адсорбированной фазами. При использовании силикагеля в качестве адсорбента трудно избежать полимеризации и изомеризации олефиновых углеводородов, и поэтому в настоящее время применение процесса адсорбции на силикагеле ограничивается обычно парафиновыми, циклопарафиновыми и ароматическими углеводородами. Процесс адсорбции применяется в основном для следующих целей удаления воды и неуглеводородных загрязнений из парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов удаления ароматических углеводородов из парафиновых и циклопарафиновых углеводородов в некоторых случаях для удаления изомерных и близких по строению загрязнений из парафиновых, циклепарафиновых и ароматических углеводородов. При соблюдении особых предосторожностей и при применении специально очищенного силикагеля олефиновые углеводороды могут быть также подвергнуты до некоторой степени разделению и очистке посредством метода адсорбции. [c.249]

Определение теплот адсорбции углеводородов на силикагелях газохроматографическим способом показало, что с уменьшением размеров пор теплоты адсорбции углеводородов возрастают. Это связано с увеличением потенциала неспецифических взаимодействий (дисперсионных сил) при сужении пор адсорбента. Однако для достаточно широкопористых образцов (с ср> 500А) измене- [c.90]

С системой NaX— sHg и по стехиометрическому соотношению между количеством адсорбата и структурными элементами решетки этого цеолита можно сделать вывод о локализации молекул пропана в восьмичленных кислородных окнах с образованием цепочечных структур адсорбата. Другое дело аморфные микропористые или супермикропористые адсорбенты, такие, как активные угли, силикагели. В отличие от строения поверхности непор стого тела микропористая текстура аморфного индивидуального вещества в принципе может быть предельно неоднородной, т. е. иметь непрерывную функцию распределения<р( ). Для таких адсорбентов дифференциальные теплоты адсорбции углеводородов падают с ростом заполнения. [c.46]

Неспецифически адсорбирующие поверхности можно получить химическим модифицированием поверхности, например, макропористого силикагеля путем прививки триметилсилильных групп реакцией с триметилхлорсиланом [68—73] или гексаметилдисилазаном [72, 74, 75]. Прививка достаточно плотного слоя триметилсилильных групп вызывает затруднения из-за стерических препятствий при реакции гидроксилированной поверхности кремнезема с триметилхлорсиланом [69, 70, 76]. Все же при помощи этой реакции удается получить настолько плотный слой привитых триметилсилильных групп, что большие молекулы углеводородов в зазоры между этими группами не проникают [69, 70, 77]. Благодаря тому, что ван-дер-ваальсовы расстояния между метильными группами триметилсилильного покрытия намного больше длин химических связей, концентрация силовых центров на такой модифицированной поверхности значительно меньше, чем па немодифицированной поверхности твердого тела. Поэтому энергия адсорбции углеводородов на такой модифицированной поверхности весьма мала (меньше теплоты конденсации [c.39]

Определения теплот адсорбции] углеводородов на силикагелях газохроматографиче -ским способом показали, что с уменьшением размеров пор теплоты адсорбции I углеводородов возра-]0п стают (рис. 30). Это связано с увеличением потенциала неспецифических взаимодействий (дисперсионных сил) при сужении пор адсорбента [12, 52—55]. Однако для достаточно широкопористых образцов (й 500 А) изменение размеров пор практически уже не влияет на теплоты адсорбции и на значения Уц, независимо от величины удельной поверхности адсорбента. [c.74]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.928 , c.956 , c.963 , c.967 , c.970 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.928 , c.956 , c.963 , c.967 , c.970 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология