Тиоспирты, определение

Акрилонитрил присоединяется к углеводородам и галоидопроизводным определенных типов, воде, спиртам, сероводороду, тиоспиртам, аммиаку, аминам, альдегидам, кетонам, алифатическим нитропроизводным, производным типа ацетоуксусного эфира и малонового эфира и некоторым другим органическим соединениям. [c.586]

В основе наиболее распространенного метода определения меркаптанов лежит количественная реакция замещения атомов водорода тиоспирта ионами тяжелых металлов [c.343]

Кункель, Бакли и Горин [2] разработали спектрофотометрический метод определения меркаптанов, основанный на разложении дитизоната серебра тиоспиртами с образованием свободного ди-тизона, который имеет максимум поглощения при 615 нм. [c.343]

Для ускорения реакции и в качестве растворителя используется свежеперегнанный пиридин. Ацетилирование осуществляется при температуре 130° С кипячением смеси с обратным холодильником на воздушной бане. В этих условиях третичные спирты не вступают в реакцию, но завышенные результаты могут быть получены за счет тиоспиртов, а также за счет высокомолекулярных кислот, которые оттитровываются вместе с уксусной кислотой. Поэтому при определении основное значение имеет разница в гидроксильных числах исходного и окисленного продуктов. [c.220]

В щелочной среде в определенных условиях спектрофотометрическим методом идентифицированы алифатические сульфиды, количество которых увеличивается с ростом дозы (рис. 4). На выход сульфидов влияет концентрация растворов. Например, при дозе 11,90 10 эв мл количество образовавшегося ди-н-гексилсульфида равно для 1,0, О,>8 и 0,5 М растворов соответственно 14, 10 и 7% от окисленного тиоспирта. [c.167]

Исследование радиолиза дисульфида подтверждает тот факт, что они претерпевают глубокие радиационно-химические превращения, но в меньшей степени, чем соответствующие спирты. Дисульфиды в основном подвергаются радиационно-окислительным превращениям с образованием соединений типа сульфоксидов. Однако в определенных условиях имеет место и незначительное радиационное восстановление до тиоспиртов. [c.168]

Мочевина образует нерастворимые в метаноле кристаллические аддукты со многими алифатическими соединениями нормального строения — неразветвленными парафинами, олефинами, спиртами, простыми эфирами, альдегидами, кетонами, моно- и дикарбоновыми кислотами, моно- и дигалогенидами, аминами, нитрилами, а также с тиоспиртами и тиоэфирами. Аддукты с мочевиной дают углеводороды, начиная с н-гептана, кислоты — начиная с н-масляной, спирты — с н-гексанола, а кетоны— уже начиная с ацетона. Вода разлагает эти аддукты на исходные соединения. То же происходит при нагревании аддуктов, которые поэтому не имеют определенных температур плавления. [c.844]

Определение меркаптанов. При действии водного раствора хлорида ртути (И) на спиртовый раствор меркаптанов (тиоспиртов) происходит следующая реакция [c.289]

Определение тиоспиртов, или меркаптанов, — важнейшая аналитическая проблема, решение которой необходимо как для промышленного анализа (особенно в нефтехимии), так и для исследований в органической и фармацевтической химии. [c.100]

Разработка ион-селективных электродов и в особенности сульфид-селективных электродов сделала возможным определение тиоспиртов методом прямой потенциометрии, а также расширила возможности потенциометрического титрования. Применение сульфидных ион-се-лективных электродов в водной среде подробно рассматривается в работах [90, 322 — 326]. [c.100]

При потенциометрическом титровании, которое применяется для определения содержания групп — S —S— в белках, дисульфид следует предварительно восстановить до тиоспирта. Причем если титрование проводится с Ag2 S-мембранным электродом, а титрантом служит нитрат серебра, то обычные восстановители, например меркаптоэтанол или тиогликолевая кислота, для этой операции непригодны, ввиду того что избыток восстановителя реагирует с Ag" . Целесообразно проводить восстановление три-н-бутилфосфином [577 — 579], так как его избыток не мешает титрованию спирта [c.194]

Позже с развитием методов физико-химического анализа была предложена схема определения группового состава серосодержащих соединений в лигроино-керосино-соляровых дистиллятах, разработанная Башкирским филиалом АН СССР. Этот метод позволяет непосредственно определять в продукте тиолы (тиоспирты), свободную серу, дисульфиды и сульфиды. [c.186]

Меркапто-функция—SH является сернистым аналогом гидроксильной функции. Ее называют также тиольной и сульфгидрильной группой. Соединения, содержащие эту функцию, называют меркаптанами, тиолами, тиоспиртами и тиофенолами. Методы определения меркапто-функции можно классифицировать на следующие категории а) методы, основанные на образовании нерастворимых или недиссоциирующих меркаптидов металлов б) методы, основанные на окислении группы — SH в) газометрические методы г) разные методы, в число которых входят такие, как алкалиметрия, реакции с коллоидальной серой, хлористым винилом и другими реагентами. [c.300]

Объемное определение тиоспиртов при помощи Л-хлорбензоата ртути (II) [c.593]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Определение плотности паров спиртов при температурах несколько выше точки кипения показывает наличие ассоциации этим свойством спирты напоминают воду, алкильными производными которой они могут считаться. Ассоциация является причиной того, что спирты имеют несортзмерно высокие температуры кипения, тогда как их производные, например неассоциированные эфиры или мало ассоциированные тиоспирты (меркаптаны), oбы i o кипят ниже, хотя их молекулярные веса больше, и поэтому они должны были бы быть менее летучими [c.113]

Тиоспирты 1/424 2/1203. См. также Меркаптаны, Тиолы, Тиофено-ш Тиосульфаты неорганические 4/1149, 626, 638, 657, 1150 1/901 2/533, 7S3. См. также Натрий, тиосульфат определение 2/499, 710, 711 4/549 органические 4/1149, 908. 1139, [c.723]

Л1еркаптаны (тиоспирты) — органические сернистые соединения общей формулы R—SH, где R—радикал (СНз—, СаН — и т. д.). Обладают неприятными запахом. Меркуриметрия — титри.метрический метод количественного анализа, основанный на применении раствора солей ртути (II). Последняя образует с определенными ионами малодиссоцинрующие комплексные соединения. [c.81]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Исследование радиолиза дисульфида позволяет заключить, что оп претерпевает глубокие превращения под действием радиации, ио в меньшей степени, чем соответствующие тиоспирты. Дисульфиды подвергаются радиационно-окислительным превращениям в основном с образованием соединений типа сульфоксидов. В определенных условиях имеет место и незначительное радиационное восстановление до тиоспиртов. Высокие значения радиационно-химических выходов, достигающих 600 лоуг/100 эв, а также их зависимость от мощности дозы (8—200 лол/100 эв при 2,6 10 и 1,0 -10 вв мл сек соответственно) позволяют заключить, что эти превращения протекают по радикальио-цепному механизму. Отсюда следует, что путем подбора условий облучения возможно направленно вести радиационно-химический синтез различных сераорганических соединений. Таблиц 2. Иллюстраций 4. Библиографий 10. [c.607]

НА может быть водой, спиртом, амином, кислотой, тиоспиртом. Эти реакции используются для определения активного водорода по Чугаеву — Церевитинову — Терентьеву (измеряется количество метана, выделяющегося из HзMgJ, стр. 116). [c.210]

Авторы работ [328, 329] исследовали возможность определения тиоспиртов прямой потенциометрией с Ag2S-мeмбpaнными электродами. Если такой электрод поместить в раствор, содержащий ионы серебра, между обеими стенками монокристаллической мембраны возникает разность потенциалов, которая определяется уравнением Нернста [c.100]

Нетрудно понять, к каким ошибкам может привести анализ результатов вычислений без исследования системы на обусловленность. Например, исследование обусловленности систем уравнений [3], полученных при определении постоянных в расчетных формулах для энтальпий образования алканов и их функциональных производных (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, простых и сложных эфиров, тиоспиртов, сульфидов, сульфонов, сульфоксидов, нитросоединений, нитратов и нитритов), приводит к следующим выводам [c.283]

Реакция с акрилонитрилом. Для определения тиоспиртов и тиофенолов Обтемперанская и соавт. предложили макрометод, основанный на реакции присоединения меркапто-функции к акрило-нитрилу [c.303]

Реакция идет на холоду быстро и количественно. Щелочь, выделившуюся в количестве эквивалентном взятому акрилонитрилу, оттитровы-вают потеяциометрически или в присутствии смешанного индикатора (ализариновый желтый — тимолфталеин). Точность метода 0,3%. Этот метод нашел применение в промышленности и мы использовали его для количественного определения спиртов, тиоспиртов и тиофенолов [28, 29]. [c.450]

РЖХим.,1971,I5P369. Определение следов сернистого водорода и парафиновых тиоспиртов в пиве иетодои ГХ. [c.247]

Предварительная химическая обработка анализируемого раствора с целью переведения мешаюших ионов в соединения, селективность к которым индикаторного электрода достаточно велика, была использована в анализе сточных вод, содержащих высокие концентрации близких по свойствам ионов. При определении цианида в сточных водах, содержащих меркаптаны, с СЫ-селективным электродом органические тиоспирты окисляют пероксидом водорода в фосфатном буферном растворе [35]. Погрешность анализа можно снизить, если сочетать окисление с отгонкой НСЫ из кислой среды в присутствии Hg l2 и М С12 для ускорения диссоциации цианидных комплексов металлов. При определении С1 -ионов в оборотных и сточных водах технологии переработки руд, содержащих и 520з -ионы в [c.53]

Проба не является однозначной, поскольку такую же реакцию дают некоторые фенолы, тиоспирты, карбоновые и сульфокислоты, образующие растворимые в эфире соединения красного цвета. Она пригодна также для определения склонных к енолизации полинитросоединений в присутствии мононитросоединений, которые также способны енолизоваться. Предел обнаружения сильно меняется в зависимости от природы соединения для [c.220]

Ангер и Фишер [137] определяли дисульфиды, восстанавливая их никельалюминиевым сплавом (1 1) в смеси соляной кислоты и спирта и анализируя продукт реакции с помощью иод-азидной реакции. Тиоспирты, тиокетоны, тиокислоты и их производные мешают определению по этой методике. Их разрушают, добавляя к нескольким миллиграммам анализируемого вещества 0,5 см концентрированного раствора аммиака. Раствор выдерживают примерно в течение 5 мин, после чего разбавляют [c.227]