Мембранный электрод, селективный сульфида

Ионоселективные электроды, чувствительные к сульфид-ионам, изготовляются на основе сульфида серебра и значительно превосходят по селективности и чувствительности классический сульфид-серебряный электрод II рода [1051]. На сульфид-серебряный мембранный электрод не влияют вещества, образующие комплексные соединения или труднорастворимые осадки (тиосульфат и иодид), окислители и восстановители, ионы С1 , Вг-, J-, S N", [c.138]

Превосходным электродно-активным кристаллическим веществом является сульфид серебра, обладающий малой растворимостью, высокой устойчивостью к окислителям и восстановителям, низким электрическим сопротивлением. Мембрану можно изготовить из прессованного поликристаллического сульфида серебра и. из пластинки монокристалла. Низкое электрическое сопротивление позволяет использовать сульфид серебра в качестве инертной токопроводящей матрицы при изготовлении электрода, селективного к ионам меди (на основе гомогенной смеси Си8 и А 28), свинца (на основе смеси А 28 и РЬ8) и других электродов. [c.344]

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Сульфид серебра для электродов с твердой мембраной представляет собой универсальное вещество. С одной стороны, он явился основой одного из первых гомогенных кристаллических электродов с высокой селективностью по отношению к ионам Ag+ и S , с другой — оказался превосходной матрицей для поликристаллических галогенидов серебра и многих сульфидов (халькогенидов) двузарядных металлов. В качестве приближенной меры коэффициента влияния твердых ИСЭ с мембраной из труднорастворимых солей принимают отношение произведений растворимости. Например, для иодидного электрода с мембраной, содержащей Agi, коэффициент влияния находящихся в растворе ионов А (С1 , Вг- и др.) равен [c.531]

В ряде случаев необходимо определять активность ионов иода, брома, хлора в присутствии сульфид-ионов. Использование электродов на основе галогенидов серебра в данном случае ограничено. Применение электродов с жидкими ионообменными мембранами позволяет определять активность галоген-ионов в присутствии сульфид-ионов. В качестве чувствительных элементов галоген-селективных электродов используют иодидные, бромидные и хлорид-ные соли четвертичных аммониевых оснований [20]. [c.148]

Описан [90 ] другой метод изготовления электродов с твердыми мембранами, селективных к Си . Мембраны из сульфидов серебра [c.193]

Широкое распространение в анализе получили u-, РЬ- и d-селективные электроды, мембранами которых служат поликристаллические смеси сульфидов соответствующего металла и серебра. Потенциал этих электродов определяется следующими равновесными процессами на поверхности мембраны [c.98]

В сульфид-селективном электроде мембраной служит сульфид серебра, мембрана характеризуется ионной проводимостью, малым сопротивлением и низкой растворимостью. Сульфид-селективный электрод применяется для определения Ag" " и [c.136]

Для определения галогенидов и псевдогалогенидов (S N и N ) используют твердые поликристаллические электроды, электроды с мембранами на основе полимерных матриц и жидкостные электроды. После фтор-селективного наиболее распространены в аналитической практике электроды с твердыми мембранами из галогенидов серебра или смеси галогенида и сульфида серебра, обладающие симметричной функцией отклика по отнощению к Ag - и к галогенид-ионам. Они нащли щирокое [c.143]

Электроды с твердыми мембранами, селективные к катионам, обычно изготавливают двумя методами. Один из них заключается в использовании в качестве мембраны монокристалла или прессованного диска. Например, кристалл сульфида серебра, в котором подвижными частицами являются ионы серебра, может применяться для определения А + или 5 . Тем же целям служит осадок Ag2S в виде прессованной таблетки. Растворимость Ag2S очень мала, и в этот осадок, как в инертную матрицу, запрессовывают сульфиды других металлов. Так получают мембранные электроды, селективные к ионам этих металлов [4]. Если исследуемый раствор первоначально не содержит ионов серебра, то их активность (ад +) на границе мембраны и раствора дается выражением [c.174]

Индикаторный электрод, селективный по отношению к тиолят-иону, был изготовлен в лаборатории. Для изготовления мембраны 0,5 г сульфида серебра (ч) измельчали в ступке и прессовали в прессе (при 2160 кг/см ) для получения таблеток толщиной 1 мм. Мембрану укрепляли на стеклянной трубке с помощью эпоксидной смолы. Перед измерениями поверхность мембраны полировали. Внутренним раствором для этого электрода был 0,004 М расгвор нитрата серебра, в который опускали серебряную проволоку. В качестве электрода срав-нения использовали насыщенный каломельный электрод, который соединялся с исследуемым раствором электролитическим мостиком с фитилем, заполненным 1 М раствором нитрата калия. Потенциал индикаторного электрода изменялся линейно в зависимости от концентрации тиола в растворе гидроксида натрия в пределах концентраций от 0,1 до 10 М [c.540]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

В последние годы большое распространение получили электроды с г.оликри-сталлически, ш мeмбpaнa н , обратимые к галогенид- и цианид-ионам, которые изготовляются из смеси сульфида серебра и соли серебра с соответствующим анионом. Эти электроды имеют более низкое сопротивление, чем мембраны из монокристаллов солей серебра (AgX), и не обнаруживают заметного фотоэффекта. Как и для любых кристаллических мембранных электродов, пределы применения электродов, селективных к галогенид- и цианид-ионам, определяются произведениями ра створ и.мости соответствующих солей. Напри.мер, на хлоридный электрод существенное влияние оказывают ионы Вг", J", N , NS , , на иодидный же влияют только ионы N и S-. [c.461]

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

Электроды, селективные к ионам свинца, получены также с мембранами из силиконового каучука, импрегнированного сульфидом свинца [108 ]. В этом случае электроды изготавливали тем же способом, что и Си-селектиБные электроды с силиконовыми мембранами, импрегнированными сульфидом меди, с твердым контактом, исключающим применение внутреннего раствора сравнения. Такие РЬ -селективные электроды могут быть использованы в области pH = 2,8- 7,0 при 10—70 °С, время установления их потенциала менее 2 мин. Обычные ионы лишь в незначительной степени нарушают нернстовскую функцию электрода в области концентраций 10-2—10- М (Sr = 29 мВ/p u). [c.197]

Мембрану на основе сульфида серебра для электродов изготавливают в основном из чистого сульфида серебра, иногда его смешивают с сульфидами других металлов используют также монокристаллы AgjS. Способ изготовления большинства из этих электродов заключается в том, что осадки сульфидов спекают или запрессовывают в керамическую пластинку или подходящий полимер. Такие электроды обратимы не только к Ag+, но к и некоторым другим ионам, причем Ag+- и 5 -функции оказываются теоретическими, если в растворе отсутствуют и N [146]. В обычных условиях лаборатории свет не влияет на электроды. Константы селективности, определенные для различных мембранных электродов с Ag S, приведены в табл. VII. 13. [c.206]

Показано, что некоторые электроды с твердыми мембранами, селективные к ионам Си , РЬ , F", СГ, проявляют большую избирательность, чем соответствующие электроды с жидкими мембранами. Электрод Orion 92-32 с жидкой мембраной обратим в равной мере к ионам Са +, Мп , Со +, Ni " , u , [36] и использован при определении произведения растворимости гидроксидов, сульфидов и галогенидов этих металлов. [c.221]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иодиду, получают прессованием диска или шарика сульфида серебра с тонко измельченными AgS N, Ag l, AgBr или Agi. Этот диск вставляют затем в стеклянную и пластмассовую трубку. Индивидуальный поликристаллический сульфид серебра служит для изготовления электрода, селективного к иону серебра, смесь иодида и сульфида серебра — для изготовления цианид-селективного иона. [c.265]

При использовании сульфида серебра в качестве матрицы в смеси с сульфидами других металлов можно получить электроды с третичной реакцией, селективные к двухзарядным ионам металлов, введенным со вторым сульфидом. Наибольшее значение для практики имеют медный, свинцовый и кадмиевый электроды с твердыми токоотводами. Именно для этих ионов получены поликри-сталлические мембраны с хорошими характеристиками. Поскольку такие мембраны содержат достаточное количество Ag2S, чтобы обеспечить движение ионов серебра в мембране, то они имеют се- [c.197]

Для огфеделения тиоцианат-ионов применяют тиоцианат-селективный электрод, мембрану которого изготавливают из смеси тиоцианата и сульфида серебра. Данный электрод чувствителен к тиоцианат-ионам в диапазоне концентраций 5-10 - 1,0 моль/л в интервале pH от 2 до 10. Анализируемый раствор не должен содержать сильных восстановителей и анионов, образующих с серебром малорастворимые соли, а также Hg ". Во всех указанных случаях электрод выходит из строя из-за отравления мембраны. [c.200]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

В качестве активных компонентов мембран для определения нитрат-ионов используются также четвертичные аммониевые и фосфониевые соли. Электроды характеризуются крутизной электродной функции, близкой к теоретической, в диапазоне концентраций от 10 до 10 моль/л. Коэффициенты селективности по отношению к ионам СГ, NO2 , 804 не превышают 10 . Ионообмен-ники на основе солей тетраалкиламмония находят применение для изготовления хлоридных электродов. В качестве органического катиона в них используется диметилдистеариламмоний. Электроды можно применять для измерения активности ионов хлора в присутствии сульфид-ионов, которые оказывают значительное влияние на показания твердых хлоридных электродов. Основные [c.204]

Ионоселективные электроды перспективны в области автоматизированного и дистанционного производственного контроля. Датчики с ионоселективными электродами можно поместить прямо в технологический раствор, а их данные использовать для управления регулятором или вводить в вычислительную машину [196]. Работе с ионоселективными электродами посвящены монографии [196, 1521]. Наиболее исследован и внедрен в аналитическую практику сульфид-селективный мембранный Ад23-электрод, поведение которого изучено при различных pH [15501. [c.138]

Для измерения pH воды широко применяются как лабораторные, так и промышленные рН-метры со стеклянными электродами (см. п. 9.14.5.1). В отдельных случаях могут использоваться металлаоксидные электроды, например сурьмяный, молибденовый и др. Имеются также стеклянные электроды для определения содержания в растворе натрия и калия обычно концентрацию их определяют на пламенном фотометре. Изготовляются электроды с ион-селективными мембранами для определения в воде фтора, хлора, брома, иода, сульфидов, сульфатов. Разработаны также электродные системы для измерения концентрации ионов кальция, магния, нитратов и др. Следует, однако, отметить, что с помощью электродов определяется лишь активная концентрация ионов (см. п. 2,14.4). [c.181]

Аналогичные электроды можно изготовить из прессованной поликристаллической таблетки сульфида серебра, чувствительной к ионам Ag+ или до концентраций порядка 10 или 10-20 jvi Для того чтобы приготовить хлорид-, бромид-, иодид- и роданид-селективные электроды, нужно спрессовать таблетки из смеси AgaS и серебряной соли нужного аниона AgX. Так как эти соли более растворимы, чем Ag .S, то в мембране и анализируемом растворе устанавливается равновесие между ионами Х и противоионами. Уравнение Нернста принимает вид [c.323]

Кроме сульфид-селективного электрода большое практическое значение имеют галоген-селективные электроды. Еще в начале 30-х годов было показано, что из плавленых хлорида и бромида серебра можно приготовить ион-селективные индикаторные электроды, так как они являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами серебра [20]. Нижний предел чувствительности этих электродов определяется растворимостью осадков, которые были использованы для мембран и составляют для иод-селективного 3-10 моль л, бром-селективного 2,7-10 молъ/л, хлор-селективного 3,8-10 молъ/л. [c.142]

Приводимые в Приложениях П и /// сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag+-, d2+-, u2+-, РЬ2+-, l--, Вг--, S N-- и N--функциями на основе АдгЗ-матрицы и монокристаллов (LaFs, AgaS) по основным параметрам существенно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веществом, внедренным в полимерную матрицу (например, силиконовый каучук). Электроды с моно- и поликристаллическими мембранами отличаются высокой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствующей соли [сульфидов металлов или галогенидов (цианидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к электродным системам с новыми или улучшенными свойствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих основной и мешающие ионы, дающие более растворимые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электродную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вызваны присутствием в растворе лигандов, образующих растворимые комплексы. Например, ионы лан- [c.114]

Твердый металлизированный контакт впервые был предложен для стеклянных электродов [316]. Разработаны также электроды с внутренним металлическим контактом, содержащие мембраны из сульфидов тяжелых металлов [238, 240, 268]. В частности, предложены Си2+-селективные электроды, мембраны которых содержат соль СыгЗ, внедренную либо в силиконовый каучук, либо в эпоксидную смолу, а токоот-водом служит либо медная, либо платиновая фольга, плотно контактирующая с мембраной [238]. [c.142]

Мембрана электрода, сформированная из смеси галогенида и сульфида серебра, ведет себя так, как если бы она состояла из чистого галогенида серебра. Так готовят электроды на иодид-, бромид- и хлорид-ионы. Иодидный электрод чувствителен также < цианид-ионам. Смешивая в мембране роданид серебра с серебром, можно получить жктрод, чувствительный к роданид-ионам. Коэффициенты селективности галогенид-ibix и псевдогалогепидных электродов можно оценить по уравнению [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология