Хлоргидрины, определение

Определение эпоксидных групп в неотвержденных эпоксидных смолах основано на реакции с хлористым или бромистым водородом, в результате чего происходит разрыв кольца и образуется хлоргидрин [c.197]

В таком полимерном диглицидиловом эфире имеются реакционноспособные эпоксидные группы на концах молекулярной цепи и вторичные гидроксильные группы, расположенные через определенные промежутки вдоль всей цепи. В действительности конечный продукт является результатом многих реакций, протекающих как одновременно, так и последовательно при этом образуются смеси, содержащие хлоргидринные, фенольные и диольные группы. Могут происходить, например, следующие превращения - [c.37]

Лишь в некоторых опытах с введением больших доз эпи-хлоргидрина в желудок и под кожу (125 и 250 мг/кг) мы получили отчетливое увеличение креатинина в крови. При даче животным меньшей дозы эпихлоргидрина (65 мг/кг) данные в подопытной группе не отличались от контроля. Таким образом, указанный тест, по-видимому, непригоден для определения минимально действующих количеств яда. [c.204]

Эти исследователи составили следующую эмпирическую формулу, которая выражает зав исимость величины отношения у т. е. предела, до которого протекают обе конкурирующие реакции, дающие этиленхлоргидрин и дихлорэтан при концентрации хлоргидрина, равной х, От определенных парциальных давлений хлора и этилена [c.531]

Аналогичный метод рекомендуется для определения этилен-хлоргидрина [192]. [c.56]

При раздельном определении хлоргидрина и эпихлоргидрина анализируемый воздух со скоростью 25—30 л/ч протягивают через систему из четырех поглотителей Петри, содержащих в двух первых по 4 мл раствора ацетата аммония, а в третьем и четвертом по 3 мл 40%-ной серной кислоты. Для вытеснения остатков эпихлоргидрина из раствора ацетата аммония через систему, не разъединяя поглотителей, протягивают 10 л чистого воздуха. [c.78]

Метод основан на способности эпоксидной группы, входящей в состав молекулы, присоединять хлористый водород с образованием хлоргидрина и сводится к определению содержания эпоксидных групп [c.54]

Интересно было исследовать безводный реактив — хлористый водоро/д — диоксан особенно потому, что низкие результаты, полученные для изобутиленоксида, монооксида бутадиена и оксида стирола можно было бы объяснить гидролизом а-эпоксигруппы или хлоргидрина. Однако оказалось, что степень взаимодействия за 15 мин становилась тем меньше, чем более безводные условия создавались при определении [3]. Это вполне согласуется с тем фактом, что Суэрн и сотр. [4], используя в качестве реактива хлористый водород в эфире, для обеспечения полноты взаимодействия проводили реакцию с различными а-эпоксидами в течение 2—3 ч, тогда как Кинг [5], а также Юнгникель и др. показали, что с водной хлористоводородной кислотой в диоксане для полноты реакции достаточно 5—10 мин. Таким образом, для количественного протекания гидрохлорирования необходимо некоторое количество воды в реакционной смеси. Возможно, это объясняется тем, что прежде, чем начнется гидрохлорирование а-эпоксигруппы, необходима диссоциация комплекса хлористоводородная кислота — эфир. [c.248]

При сопоставлении структурных особенностей рассмотренных выше соединений четко прослеживается их биогенетическое родство, т. е. взаимосвязь углеводорода с соответствующими поли-ацетиленовыми производными (эпоксид, гликоль, хлоргидрин). Это позволяет предположить, что их образование осуществляется в результате ферментативного гидроксилирования двойной связи через стадию эпоксидирования. Косвенным доказательством этого предположения явилось определение абсолютной конфигурации [c.157]

Для определения а-эпоксидных групп неотвержденных смол используется реакция присоединения хлористого водорода к эпо ксидным группам, протекающая с образованием хлоргидрина [c.254]

Определение основано на том, что образующийся хлоргидрин не содержит уже ионогенного хлористого водорода, так что расход НС1 можно определить титрованием. По этому же принципу протекают и реакции, в которых применяют связанный хлористый водород, например солянокислые соли, описанные ниже (см. количественное определение эпоксидных групп). [c.919]

Для определения эпоксидных групп в таких смолах пользуются реакцией с хлористым или бромистым водородом реакция идет с разрывом кольца и образованием хлоргидрина . Эта реакция из- [c.219]

Существует несколько видоизмененных методов определения эпоксидных групп, например, метод образования хлоргидрина при взаимодействии эпоксидных групп с соляной кислотой, находящейся в растворе поваренной соли. [c.46]

Из смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые получаются с высокими выходами вышеописанным способом из олефинов и гипогалоидных кислот. Однако в промышленности реакцию проводят с хлором и водой. При этом сначала с присоединением хлор-катиона образуется ион карбония, который предпочтительно реагирует с водой, присутствующей в большом избытке [ср. (7.1, г)]. В процессе реакции вода все более обогащается неизрасходованными хлор-анионами. Вследствие своей большей нуклеофильности (ср. табл. 34) хлор-анионы уже при сравнительно низких концентрациях успешно конкурируют с водой в реакции с ионом карбония. В связи с этим, например, при гипогалогенировании этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргид-рина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Поэтому реакцию в этот момент обрывают и продукты перерабатывают на окись этилена (нагревание с известковым моло ком). [c.389]

Определение содержания эпоксидных групп. Метод основан на взаимодействии эпоксигрупп с соляной кислотой с образованием соответствующего хлоргидрина [c.91]

Определение эпоксигрупп основано на их р-ции с хлористым водородом с образованием хлоргидринов по завершении р-ции избыток НС1 оттитровывают р-ром щелочи. [c.402]

Хлористый водород очень широко применяется для раскрытия окисного кольца и получения соответствующих хлоргидринов. Эта реакция служит для количественного определения а-окисей [116]. Окись обрабатывается избытком титрованного раствора хлористого водорода и избыток последнего определяется обратным титрованием. [c.20]

При определении оксида изобутилена и монооксида бутадиена в водной и водно-спиртовой среде (реактив с хлоридом магния) получаются заметно заниженные результаты. Результаты анализа значительно выше, если реакционная смесь содержит незначительное количество воды (хлористоводородная кислота — диоксан и хлорид пиридиния — пиридин). При использовании безводных реактивов (хлористый водород — диэтиловый эфир и хлорид пиридиния — хлороформ) для изобутиленоксида получаются количественные результаты с обоими реактивами, а для монооксида бутадиена — только со вторым реактивом. Следовательно, наличие воды в реакционной смеси, по-видимому, оказывает влияние на анализ. Вполне вероятно, что оба этих а-эпоксида легко гидратируются или что их хлоргидрины легко гидролизуются. Известно, что а-эпоксиды, содержащие третичный атом углерода, гидратируются значительно легче, чем другие а-эпоксиды [8]. [c.244]

Гидролиз хлоргидринов, окисление образующегося глицерина йодной кислотой с образованием формальдегида и колориметрическое определение по реакции с хромотроповой кислотой. [c.104]

В течение ряда лет мы ведем разработку методов определения некоторых органических веществ (хлористого метилена, метил-хлорформиата, окиси этилена, эпихлоргидрина, хлоргидринов глицерина и др.) путем их предварительного гидролиза, окисления перманганатом или йодной кислотой до формальдегида [1]. Эти исследования продолжены в направлении изучения условий окисления до формальдегида некоторых ненасыщенных соединений. [c.257]

Количественное определение эпоксидного кислорода основано на известной легко протекающей реакции присоединения окисей алкиленов к соляной кислоте и ее солям. При этом образуется хлоргидрин, содержащий атом хлора, не способный к ионизации. Таким образом, если известно первоначальное количество соляной кислоты, хлористой или хлористоводородной соли, то обратным титрованием можно установить их количество, связанное эпоксидными группами. При расчете учитывают, что 1 моль соляной кислоты соответствует одной эпоксидной группе. [c.431]

Эвансом было установлено, что скорость взаимодействия уменьшается с удалением группы С—ОН от группы С—С1. Так, например, скорость взаимодействия СНгОН—СНг—СНгС с КОН меньше, чем СНгОН—СНгС1 и т. д. Скорость этой реакции растет с увеличением чпсла присутствующих атомов хлора (дихлор-гидрпны образуют окиси быстрее, чем соответствующие им моно-хлоргидрины). Большая серия работ по установлению зависимости реакционной способности от строения соединений методом определения скоростей соответствующих превращений была проведена М. Конрадом и сотр. [39]. [c.27]

Из числа смешанных аддуктов особенно важны хлоргидрины, которые образуются с высокими выходами из олефинов и хлорноватистой кислоты. В технике применяют реакцию с хлором и водой при этом сначала в результате присоединения хлор-катиона олефин превраш,ается в карбкатион, который далее реагирует преиму-ш,ественно с водой, находяш,ейся в большом избытке [см. формулу 5 схемы (7.9)]. По мере протекания реакции накапливаются неиспользованные хлорид-анионы, которые уже при довольно низкой концентрации вследствие своей большой нуклеофильности начинают конкурировать с водой (см. табл. 4.15). Таким образом, при гипогалогенировании, например, этилена выше определенной концентрации (около 10—15% хлоргидрина) практически образуется уже только 1,2-дихлорэтан. Реакцию в этот момент прерывают й продукт перерабатывают па окись этилена (нагревание с известковым молоком). [c.459]

Ранее была измерена скорость реакции эпихлоргидрина (2, 3-эпоксипропилхлорида) с водой и с каждым из упомянутых выше веществ. Полученные значения og k lk i откладывали на графике в зависимости от найденных значений п (для анилина и ионов азида, гидроксила, иодида и тиосульфата) по реакции с метилбромидом. Из наклона этой прямой в соответствии с уравнением (6.51) получена константа s субстрата для эпокси-хлоргидрина. Аналогичным путем были получены нуклеофильные константы п для каждого нуклеофильного реагента и константы S для каждого субстрата. Прямые линии для определения констант S были построены по имеющимся данным методом наименьших квадратов. [c.181]

Принцип метода. Метод основан на гидролизе хлоргидринов, окислении образующегося глицерина йодной кислотой с образованием формальдегида и колориметрическом определении по реакции с хромотроповой кислотой. [c.77]

Определение хлоргидринов в присутствии эпихлоргидрина производится в растворе ацетата аммония по описанной выше методике, только омыление ведется в течение 1 ч. В этом случае для приготовления шкалы используется стандартный раствор с содержанием 0,05 мг/мл и после омыления добавляется 0,5 мл 40%-ной Н2504. Далее анализ проводится как описано выше. [c.78]

Окись этилена. При взаимодействия с раствором хлористого натрия получается этиленхлоргидрин. При окислении этилен-хлоргидрина диазотированной сульфаниловой кислотой образуется альдегид. При взаимодействии альдегида в щелочной среде с избытком диазотированной сульфаниловой кислоты образуется окрашенный продукт реакции. Пользуясь стандартной шкалой, по интенсивности окраски можно определить концентрацию этилепхлоргидрипа, а отсюда и концентрацию окиси этилена. Подобному методу определения мешают спирты и альдегиды. [c.77]

Влияние алкильных групп на этот процесс будет достаточно сложным накопление групп, обладающих -Ь /-эффектами, дестабилизирует алкоголят-анион и, следовательно, ускоряет процесс. Кроме того, затрудняется сольватация аниона, что уменьшает его устойчивость. Можно также предположить, что в исходном соединении стерическое отталкивание метильных групп несколько больше, чем в образующейся окиси (в последней угол между этими группами несколько увеличивается). Следовательно, скорость циклизации хлоргидрина С1СН2С(СНз)20Н должна быть наибольшей. Ниже указаны экспериментально определенные скорости циклизации хлоргидринов в водной щелочи при 18° С [79] [c.141]

Аликвотную часть водного раствора смеси хлоргидринов ( 0,25 г) нагревают 2 часа на водяной бане в запаянной трубке с 2 г бикарбоната натрия и 150 жл воды. Содержимое трубки переносят в мерную колбу на 250 мл, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН=5—7 и доводят раствор до метки. 50 мл полученного раствора нагревают с мл воды и 3,5—4 мл 0,5 п. раствора йодной кислоты, отгоняя и улавливая альдегиды в приемник с 75 мл воды, охлаждаемый льдом. Отгонку ведут дотех пор, пока в отгонной колбе не останется 5 лл жидкости. Скорость отгонки 3—5 мл в мин. Дестиллат переносят в мерную колбу на 250 мл, добавляют 25 мл 0,1 н. раствора гидрата окиси лития и доводят до метки водой. Немедленно отбирают определенный объем раствора и полярографируют. [c.92]

В лакокрасочной промышленности применяется газо-жид-костная хроматография для качественного и количественного анализа сырья и продукции, например для определения жирных кислот, входящих в состав масел, содержания фталевой кислоты, многоатомных спиртов, акрилатов, состава растворителей, изомеров крезолов, ксиленолов и др. По методу газо-жидкост-ной хроматографии нормировано стандартами содержание основного вещества в н-бутаноле и техническом эпи.хлоргидрине, содержание примесей (окиси мезитила) в синтетическом феноле. Анализы методом газо-жидкостной хроматографии производят с помощью хроматографов различных марок. [c.28]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]

Разработан метод определения изопропилового спирта в присутствии эпихлоргидрина, хлоргидринов и глицерина в сточных водах производстаа эпоксидиановых смол. Метод основан на окислении спирта до ацетона бихроматом калия в срзеде серной кислоты и последующем титровании солью [c.47]

Мора. Для устранения влияния хлоргидрина и эпихлоргидри-нов пробу сточной БОДЫ омыляют щелочью при кипячении, после чего подкисляют и охгоняют азеотроп изопропилового спирта с водой. Средняя относительная ошибка определения составляет 1,1%. Минимально определяемое количество изопропилового спирта — 100 мг/л . [c.48]

Приведенная выше окись алкена реагирует гораздо быстрее, чем соответствуюш ий гликоль и хлоргидрин. Поэтому в обычных условиях реакции гликолей, хлоргидринов и аминоспиртов не наблюдается образования окисей алкенов (которые могли бы образоваться из иона I по направлению пунктирной стрелки). Однако окиси алкенов или их сопряженные кислоты, возможно, играют некоторую роль в определении стерической конфигурации продукта реакции (см. ниже). Не исключено, что сопряженная кислота окиси алкена (а) и ионы I (б и в) являются одной и той же химической частицей [c.461]

Определение растворимых в воде хлоргидринов в присутствии содержащих хлор алифатических соединений и неорганических хлоридов <2 [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология