Диборан применение

В отсутствие паров воды и смазки диборан устойчив и может сохраняться довольно длительное время о применением ртути в качестве запирающей жидкости. Желательно при этом исключить прямое действие дневного света. По литературным данным , при хранении в течение трех месяцев на дневном. свету разлагается около 8% диборана. При разложении образуются тетраборан В Ню, самовоспламеняющийся на воздухе, и другие высшие бораны. [c.286]

Комплексные гидриды металлов, такие как алюмогидрид лития и алкоксипроизводные, нашли более широкое применение, чем борогидрид натрия [320] или диборан [321]. Большинство этих реагентов восстанавливают первичные и вторичные амиды до амина без разрыва связи С—N направление (а) на схеме (182) . В этих реакциях получают очень хорошие выходы, если наряду с двумя эквивалентами гидрид иона, необходимого для восстановления карбонильной группы, добавлять еще один эквивалент гидрид-иона на каждую группу Н—Н амида, Избыток гидрида [c.485]

Легирующие примеси, среди которых наибольшее применение нашли фосфин, арсин, оксид мышьяка, диборан, хлороксид фосфора и трибромид бора, используют при получении полупроводниковых материалов. [c.131]

Химическая литература тщательно просмотрена вплоть до декабря 1976 г. Поскольку такие реагенты, как тетрагидроборат натрия и диборан, используются очень широко, в книге даны лишь избранные литературные ссылки и сделана попытка проиллюстрировать типичные реакции, обратив особое внимание на их современное применение и потенциальные возможности в органической химии. Изучение механизмов в этой области лишь только начато, а предположения и обобщения часто опережают факты. Вообще, в книге приведены механизмы только тех реакций, которые достаточно хорошо выяснены или настолько важны, что ими нельзя пренебречь. [c.235]

Одно из основных направлений использования диборана — его применение в качестве универсального реагента для синтеза борорганических соединений, которые в свою очередь являются очень удобными промежуточными веществами в органических синтезах. Диборан —это, кроме того, мощный восстановитель для некоторых функциональных групп. Например [c.282]

Недостатком описанных методов является необходимость использовать диборан. Удалось, однако, найти метод синтеза боргидрида натрия, не требующий применения диборана. [c.55]

Диборан находит применение в качестве восстановителя различных функциональных производных алифатических и ароматических углеводородов. [c.5]

Диборан, получаемый различными способами с применением диэтилового эфира в качестве растворителя, оказывается загрязненным этаном, от которого он может быть освобожден превращением в пиридин-боран и затем регенерирован из комплекса различными приемами [156—158]. [c.33]

В дальнейшем реакции между дибораном и меркаптанами проводились в эфирной среде с применением обычной лабораторной техники, что позволило проводить опыты в больших масштабах и широко исследовать свойства образующихся при этом соединений. [c.161]

Практические применения реакции диенов с дибораном. Гидроборирование диеновых углеводородов с последующим окислением сырых продуктов реакции или фракций, содержащих бициклические соединения бора, может служить методом получения диолов. Однако редко таким путем удается получить диолы в индивидуальном состоянии, как, на- [c.200]

Получение диборана из гидрида лития и фторида бора связано с необходимостью применения больших количеств эфира, а также очистки получаемого продукта от паров растворителя. Предложено поэтому получать диборан взаимодействием эфирата фторида бора с гидридом лития в бензоле или толуоле, применяя иод или бром ( 1 вес.%) для активации его [148]. Активация достигается при растирании гидрида лития с иодом или при выдерживании его с бензольным раствором брома или иода. Реакцию активированного гидрида с эфиратом проводят при 35°С в течение 8 ч. Выход практически количественный. Снижение температуры до 20° С или повышение до 50° С сильно замедляет реакцию. [c.163]

Пламя диборана наиболее эффективно может быть потушено водой [301]. Повторного воспламенения не происходит, так как после гидролиза диборана не получается вредных продуктов. Водяной пар действует на пламя диборана лишь при непосредственном контакте. Оно может быть погашено также сухим песком. В атмосфере двуокиси углерода диборан горит светло-голубым пламенем, которое, однако, может быть легко потушено. Применение четыреххлористого углерода исключается, так как при этом образуется черный дым, содержащий фосген и хлористый водород [303]. [c.189]

Для промышленного применения реакции (2) — (4) необходимо модифицировать. В некоторых случаях рекомендуется использовать нативный металл и генерировать гидрид металла in situ. Диборан и его производные можно получать действием водорода на производное борной кислоты, а также на галоген- или алкок-сиборан. Схема (5) описывает способ получения тетрагидробората натрия, цз легко доступных исходных веществ. Предполагается, что реакция протекает с участием образующихся in situ метокси-баранов, вступающих, в реакцию сразу же после их образования. [c.249]

На том основании, что 67 % Я-ацетилиндолина возвращается неизменным из реакции с тетрагидроборатом натрия в уксусной кислоте, но а тех же условиях происходит полное превращение индолина в Л -этилиндолин, был сделан вывод, что амиды не служат интермедиатами в этой реакции [266]. Диборан также не является восстановителем, поскольку при пропускании его через смесь амина и органической кислоты гладко протекает ацилиро-ваме. К сожалению, этот прекрасный метод синтеза амидов [267,268] не нашел применения, [c.337]

Реакция с избытком реагента в среде таких эфиров, как ТГФ, диглим или диоксан, представляет очень удобный способ восстановления амидов или карбаматов до соответствующих аминов [269]. Иногда полезно заменить уксусную кислоту бензойной или трифторуксусной. Реагент, полученный с применением трифтор-уксусной кислоты, восстанавливает Л -ацетилиндол. Третичные амиды не восстанавливаются это указывает на то, что диборан не участвует в реакции. Интересно отметить, что систему тетрагидроборат натрня-уксусная кислота очень удобно использовать для гидроборирования алкенов [270]. [c.338]

Диборан кипит п,ри низкой температуре (—93° С), но уже продукт его присоединения к А1Нз кипит при 45° и удобен в практическом применении. [c.349]

Лучшие результаты получаются при применении метансульфо-новой кислоты [2934] или использовании хлорбензола в качестве реакционной среды [658]. Эфиры диалкилсерной кислоты выделяют диборан из боргидридов щелочных металлов в полиэфирных растворах при нагревании [464]. [c.34]

Применение представлений о локализованных двух- и трехцентровых двуэлектронных связях к простейшим бороводородам, таким как диборан или тет-раборан-10, В4Н10, приводит к однозначным структурным описаниям. Однако высшие и более сложные по строению бороводороды не всегда укладываются в рамки теории локализованных трехцентровых орбит и для их описания, удовлетворяющего требованиям определенной молекулярной симметрии (например, В5Н9), оказывается необходимым привлечение представлений о делокализации электронов. [c.18]

При рассмотрении теоретических проблем строения бороводородов (распределение зарядов, относительная устойчивость различных молекулярных конформаций и т. д.) находит широкое применение метод молекулярных орбит, изложению которого в применении к гидридам бора посвящена одна из глав в MOHO рафии Липскома [21]. В рамках метода ЛКАО обсуждены вопросы электронного строения диборана [64] и молекулы борана [65]. Из квантово-механических вычислений вытекает, что практически атомы бора в диборане непосредственно не связаны друг с другом и соединение двух BHg-rpynn происходит за счет трехцентровых В—Н—В-связей бананового типа [66]. [c.19]

Херд [22—241 установил, что диборан может быть получен восстановлением треххлористого бора водородом при контакте с нагретыми металлами или гидридами металлов. При пропускании смеси реагентов в отношении 1 3 через стружки алюминия, нагретые до 320—450°, образуется главным образом диборан и в небольшом количестве хлордиборан. При 350° конверсия составляет 11%, а газообразные продукты реакции содержат 5,8% BjHg и 94,2% B I3. Применение магния и цинка дает худшие результаты. Реакция с гидридами натрия или кальция протекает при 200—220°. [c.26]

Экспериментальные затруднения в проведении реакций с газообразным дибораном, требующих применения специальной аппаратуры, ограничивают масштабы опытов по получению комплексных соединений борана с вторичными аминами, вследствие чего их получали в лабораторных условиях только в количестве нескольких миллимолей. Для препаративных целей реакцию между дибораном и аминами следует проводить в эфирной среде. Таким путем возможно получать комплексы в больших количествах с выходами 92—97% [65, 66]. При синтезе дибензиламин-борана применен в качестве растворителя диглим [67]. йс-(триметилсилил)амин также способен давать аддукт с бораном [68]. [c.59]

Расщепление простых эфиров дибораном. Диборан способен расщеплять простые эфирные связи, что представляет значительный интерес, поскольку такие соединения как тетрагидрофуран, диметиловый эфир этиленгликоля и эфиры полиэтиленгликолей находят широкое применение в качестве растворителей при гидроборировании. По данным Брауна и сотр. [62] тетрагидрофурановый раствор диборана в концентрации 0,35 М выдерживает нагревание при 50—55° без заметных химических изменений. Однако Коллонитч [63] установил, что диборан в действительности реагирует с тетрагидрофураном при умеренном нагревании с образованием три-н-бу-тилбората, причем выход последнего составляет 61/о, если раствор выдерживать в течение 64 час. при 60° [c.142]

Исследование реакции между дибораном и этанолом методом ИК-спектроскопии указывает на отсутствие моноэтоксиборана в реакционной смеси даже при применении большого избытка диборапа [70]. На ранних стадиях реакции не обнаруживается присутствие значительных количеств триэтилбората, но его концентрация быстро возрастает после израсходования всего диборана. Перемещение этоксильных групп от одного атома бора к другому является медленным процессом и согласуется с представлением об образовании промежуточного нестойкого димера за счет мостикового водорода и этоксильной группы, столь не стойкого, что его не удается обнаружить спектральным методом [69]. [c.145]

Изучению колебательных спектров дихлорборана посвящен ряд работ [20—25]. В ИК-спектре полосы поглощения при 2617 см вызваны валентными колебаниями В—Н-связи, а полосы при 1100 и 762 см отнесены к асимметричным и симметричным колебаниям В—СЬсвязей [23]. Теплота образования дихлорборана равна — 60,37 ктл-моль при 298° К [26]. Как нашли Линде и Стерн [24, 27], дихлорборан присоединяется к ненасыщенным углеводородам при 10—30° как в газовой, так и жидкой фазе. Реакция протекает более легко, чем с дибораном и не требует применения эфира. Указывается, что присоединение к пропилену и изобутилену идет по правилу Марковникова, т. е. образуются соответственно изопропилбордихлорид и трет-бутилборди-хлорид, однако порядок присоединения экспериментально не доказан [24]. При взаимодействии дихлорборана и бутадиена получается быс-(дихлорборил)-бутан неизвестного строения. Ацетилен также присоединяет две молекулы дихлорборана, однако строение образующихся продуктов не установлено [24]. [c.172]

Диборан нашел применение в качестве восстановителя в химии стероидных соединений. С его помощью лактоны стероидного ряда превращаются в циклические полуацетали [248], ацетат смилагенина восстанавливается в 3 3-этокси-смилагенин, ацетат Зр-этоксидигидросмилагенина и другие соединения [249]. [c.223]

Три-(изопинокамфеил)диборан можно получить непосредственно из а-пинена и диборана в тетрагидрофурановом растворе при применении реагентов в соотношении 3 1 [21]. В ИК-спектре тетрагидрофуранового раствора продуктов реакции а-пинена с дибораном в отношении 2 1 наблюдается дублет равной интенсивности при 2597 и 2518 см и смещенная полоса [c.266]

Исключительно интересным является применение реакции гидроборирования в качестве метода синтеза оптически деятельных веществ. Браун и сотр. [13—16] открыли, что оптически активный тетра-(изопинокамфеил)диборан, легко получаемый действием диборана на оптически активный а-пинен, присоединяется к г ис-олефинам стереоспецифично с образованием оптически [c.284]

Применение промоторов дает возможность направить процесс в сторону образования фторида лития, повысить выход диборана и обеспечить спокойное протекание реакции [136]. Промотором этой реакции является боргидрид лития, хорошо растворимый е эфире. При добавке фторида бора к раствору боргидрида лития сразу же идет реакция образования диборана и 1.1Е. Однако диборан в присутствии гидрида лития не уходит из раствора, а вступает в реакцию с ним, образуя боргидрид, переходящий е раствор. Последний снова реагирует с фторидом бора. Так продолжается до тех пор, пока весь гидрид лития перейдет в раствор. Только после этого начинается интенсивное выделение диборана. Фторид бора предпочтительнее реагирует с растворенным боргид-ридом лития, чем с твердым гидридом лития. Благодаря этому предотвращается накопление нерастворимых продуктов реакции [c.158]

Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. Известно, что в отсутствие растворителей гидрид калия до 100° С не взаимодействует с дибораном, а при 180—200° С реакция хотя и идет, но не приводит к получению боргидрида калия наблюдается лишь разлол<ение диборана [260]. В патентах имеется упоминание о получении боргидрида калия по реакции гидрида калия с метилборатом в тетрагидрофурановом растворе [64], а также диметоксибораном [225] и Н-триалкилбора-заном [65]. Сухой метилат калия не взаимодействует с дибораном, а тетраметоксиборат реагирует энергичнее, чем Натриевая соль, [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология