Пространственное замедление

В. Кинетические пространственные эффекты при мономолекулярном замещении. Пространственное замедление может проявляться при бимолекулярном замещении потому, что атомы более сближены в переходном состоянии, чем в исходном в некоторых структурах такое сближение может обусловливать повышение энергетического барьера. Однако при мономоле- [c.456]

Процесс диффузии с учетом замедления с достаточной степенью точности описывается уравнением Больцмана, которое учитывает как пространственное и энергетическое, так и угловое распределение движущихся нейтронов. Оно будет рассмотрено в следующей главе. Здесь же мы используем менее строгий вывод уравнений диффузии с учетом замедления, представляющих собой, как дальше будет показано, первое приближение уравнения Больцмана. [c.187]

Заметим, что в выбранное дополнительное уравнение входит полное сечение 2(. Опыт показывает, что это соотношение дает удовлетворительные результаты для систем, которые будут рассматриваться. Уравнение (6.54,в) описывает пространственное распределение нейтронов в тепловой области в одногрупповой модели. Ясно, что в качестве источника [см. 5.4,ж, равенство (5.182)] в этом уравнении нужно взять скорость замедления нейтронов в тепловую область (прямая генерация нейтронов деления тепловой группы пренебрежимо мала). Для случая моноэнергетического спектра нейтронов деления член, описывающий источник в уравнении замедления, можно записать в следующем виде [c.200]

Следует отметить, что этот результат удовлетворяет требованиям одногрупповой модели, рассмотренной в гл. 5, 5.4,ж, а именно что нейтроны деления имеют пространственное распределение такое же, как и тепловой ноток. Согласно уравнению (6.87), нейтроны в системе как бы замедляются в той точке, где произошло деление, но потери из-за утечки быстрых нейтронов и резонансного ноглош,ения все же есть. В действительности же дело обстоит не так, поскольку каждый нейтрон при замедлении перемещается на какое-то расстояние от точки, где родился. В однозонной системе, для которой поставлена задача определить решение методом разделения переменных, оказывается, что нейтроны всех летаргий, включая и тепловую область, диффундируют в пространстве одинаково. [c.207]

В случае применения непрерывной диффузионной модели замедления ь" реальным системам, имеющим несколько зон различного состава, возможны затруднения в определении граничных условий на внутренних поверхностях. Как уже отмечалось, вследствие различия состава материалов в зонах пространственная форма нейтронного потока зависит от энергии нейтронов. [c.301]

Описать пространственное распределение нейтронов всех энергий посредством единственной функции невозможно и, следовательно, вообще невозможны аналитические решения для таких систем. Единственный способ преодолеть эти трудности заключается во введении энергетических групп. 1(рп этом сплошную область замедления разбивают на энергетические интервалы, а для описания пространственного распределения нейтронов в каждой группе используют односкоростные диффузионные дифференциальные уравнения. Но так как различные группы связаны между собой плотностью замедления, это приближение часто приводит к громоздкой системе связан-иых друг с другом уравнений, которую лучше решать с помощью быстродействующих вычислительных машин. [c.301]

Интеграл от по всему объему активной зоны дает суммарное производство быстрых нейтронов, поэтому можно просто отождествить и> с относительной долей всех произведенных быстрых нейтронов, которые после замедления в отражателе возвращаются в активную зону и здесь уводятся уже из тепловой группы. Более того, уравнение (8.211) утверждает, что пз активной зоны эти нейтроны выводятся пространственно однородно. [c.350]

Парциальные токи определим в диффузионном приближении и предположим, что в плотности замедления пространственные и энергетические переменные разделяются [c.489]

Сопряженные уравнения способом, подобным описанному в 8.8, могут быть превращены в многогрупповые уравнения, удобные для численного интегрирования. Сопряженные уравнения легко решаются, так как соответствующие константы в уравнениях одинаковы и можно исиользовать ту же самую сетку по переменным пространственным и летаргии, что и нри решении основных уравнений. Таким образом, вычисление функций ценности д и ф в данном случае не увеличивает существенно время и усилия, уже затраченные при вычислении плотности замедления и потока. Действительно, полученные в результате расчета значения д и ф" могут служить для проверки вычислений плотности замедления д и потока ф, так как собственные числа v одни и те же. [c.584]

Из ранних исследований, которые привели к возникновению понятия о пространственных препятствиях при реакциях, отметим здесь классические работы по реакционной способности первичных и вторичных аминов жирного, алицикличе-. ского и ароматического рядов и некоторых гетероциклических оснований [223]. Этими исследованиями был открыт обширный класс медленных молекулярных реакций второго порядка, которые идут замедленно, несмотря на малые энергии активации, вследствие аномально низких величии предэкспоненциальных множителей, что обусловлено большими пространственными препятствиями- при этих реакциях. [c.165]

Замедление гидратации связано с длительным периодом существования покровного первичного высокоосновного гидросиликата кальция и медленным образованием на нем центров кристаллизации вторичного гидрата. И, наконец, даже после накопления в системе достаточного числа коллоидных новообразований, в результате адсорбционных явлений, заторможено их срастание в конденсационно-кристаллизационную пространственную структуру. [c.115]

Как было показано в гл. V, старение битумов под влиянием термоокислительных воздействий сводится к процессам возникновения, развития и разрушения жесткой пространственной структуры из асфальтенов. Поэтому можно предположить, что любые вещества, препятствующие образованию пространственной структуры, будут способствовать замедлению старения, даже не изменяя при этом процесс окисления, связанный с повышением количества асфальтенов, как это наблюдалось при введении в битум ингибиторов (см. гл. V). [c.217]

При дилатантном течении свойства полимерных растворов таковы, что рост скорости сдвига приводит к ускорению процессов структурообразования и замедлению обратных процессов разрушения пространственных структур. В пористых средах причины дилатансии могут быть иными. [c.104]

Пространственная протяженность всего процесса в целом будет, как понятно, также равна сумме протяженностей всех последовательно протекающих стадий, причем определяющей снова окажется самая замедленная стадия [c.137]

Пока обсуждаются только первичные пространственные эффекты, которые непосредственно зависят от определенных различий в энергиях отталкивания. Если существует различие между первоначальным и переходным состояниями реакции, то наблюдаются кинетические пространственные эффекты. Наиболее важной группой подобных эффектов является та, в которой энергия отталкивания в переходном состоянии больше, чем в исходном. Сюда относятся кинетические эффекты, обьодиняемые термином пространственные затруднения , который естественно сохранен по соображениям историческим, хотя было бы удобнее заменить его более точным термином пространственное замедление) , чтобы, таким образом, было ясно, что речь идет о затруднении кинетическом, а пе термодинамическом. Следует полагать, что в некоторых реакциях, особенно в тех, которые зависят от скорости гетеролиза, определяющего скорость реакции, энергия отталкивания в переходном состоянии меньше, чем в исходном. В этом случае возможен второй тип кинетического пространственного эффекта, а именно пространственное ускорение. [c.449]

Хотя пространственное замедление не играет никакой роли при мономолекулярном нуклеофильном замещении простых алкилгалогенидов, оно в некоторой степени прояв [яется в реакциях вторичных аралкилгалогенидов, имеющих два орпго-заместителя. Это было установлено Чарлтоном и Хьюзом [c.458]

Нейтроны, рождаемые в результате реакции деления, распределены но всему спектру энергий одиако большинство пз них имеет энергию значительно большую тепловой. Эти нейтроны высоких энергий замедляются до тепловых скоростей, испытывая ряд рассеивающих столкновений с ядрами среды. Термализовапные (замедленные до тепловой энергии) нейтроны подвергаются процессам диффузии в реакторной системе, пока в конце концов не поглотятся пли не покинут реактор через границы. Одпоскоростное диффузионное уравиение (5.13) описывает пространственное раснределение этих замедлившихся нетронов, если выражение для источника (г) задано. [c.155]

Найти коэффициент скорости счета детектора с оболочкой и без нее при следующих предположениях 1) диффузионная теория справедлива для материала оболочки сферическая полость и пространство впе ее — вакуум 2) материал оболочки таков, что все деления происходят на тепловых нейтронах быстрые нейтроны, образующиеся при делении, превращаются в тепловые с тем же пространственным распределением, какое они имели, будучи быстрыми. Однако при замедлении до тепловых имеет место поглощение и утечка 3) сборка подкритическая —стационарное состояние без источника не сохраняется состав размножающей оболочки таков, чтодтА >1 (где <7х — вероятность быстрому нейтрону избежать утечки перед превращением его в тепловой). [c.182]

В действительности же нри вычислении точного раснределения плотно сти нейтронов в ядерном реакторе нельзя разделять процессы диффузии и замедления. Как уже было отмечено в предыдущих главах, такое разделение было сделано для упрощения сложных вопросов, чтобы не привлекать сразу большого числа аналитических методов и физических представлений. Одиако необходимо отметить, что несмотря на то, что каждая из теорий лишь нриблигкенпо описывает общую картину в реакторе, в практике встречается много частных случаев, когда существенную роль играет или процесс замедления, или процесс диффузии, и с некоторым приближением можно применить соответствующую теорию, например в случае использования для расчета реактора моноэнергетической теории диффузии (см. гл. 5). Предполагалось, что система близка к тепловой и, следовательно, моноэнергетическое рассмотрение долн но давать хорошее ириближение для пространственного раснределения тепловых нейтронов. [c.186]

Скорость гидрирования зависит от числа и характера заместителей. Двузамещенные циклопентены с одним заместителем при двойной связи (I и 11) гидрируются в спиртовом растворе с Р1 очень легко, тризамещенные с двумя заместителями у двойной связи (111)—гораздо труднее. Дальнейшее замедление реакции гидрирования прогрессивно растет с увеличением веса заместителей (пространственные затруднения). В случаях наличия в цикле при двойной связи таких углеводородных радикалов, как этил и пропил (IV), метил и н-октил (V), два фенила (VI) или два метоксифенила (VII), гидрирование над платиной совершенно не идет [c.378]

В упруго-пластическом состоянии бптумы III типа обладают вполне удовлетворительной теплоустойчивостью даже при наличии твердых парафинов, сравнительно мало изменяя деформационные и прочностные характеристики прн повышении температуры. Битумы III типа обладают достаточной устойчивостью ио отношению к термоокислительным факторам, В этом отношении онп приближаются к битумам II типа. Под влиянием кислорода воздуха и температуры битумы III типа приобретают коагуляционную структуру, которая превращается в дальнейшем в жесткую пространственную структуру н затем разрушается. Однако это разрушение сдвинуто (по сравнению с битумами I типа) в сторону больших времен воздействия термоокислительных факторов. Вследствие того что значения энергии активации битумов III типа выше, чем битумов II, но ниже, чем битумов I типа, в дорожном покрытии будут происходить весьма замедленные процессы окисления п превращения структуры, а это позволяет считать, что битумы III типа обладают удовлетворительной устойчивостью против старения. [c.182]

Поэтому в качестве предварительного объяснения частотной дисперсии графиков Мотта—Шоттки алмазных электродов была предложена гипотеза [106] о замедленной ионизации атомов с относительно глубоко лежашим уровнем энергии (например, бора) в области пространственного заряда в кристаллах алмаза. В пользу такого объяснения говорит то, что величина (Т закономерно изменяется при изменении как уровня легирования алмаза (растет с ростом ЛГ ), так и толшины области пространственного заряда (по теории Шоттки, см. рис. 24, кривая 1) это означает, что параметр а характеризует именно область пространственного заряда. В то же время параметр а практически не зависит ни от потенциала, ни от разбавления раствора, т. е. от факторов, влияющих на состояние поверхности электрода. Поэтому было сделано заключение о том, что наблюдаемая частотная зависимость емкости не связана с поверхностными состояниями, а определяется процессом, протекающим в объеме алмаза. (Почему дифференциальная емкость некоторых алмазных электродов не зависит от частоты (см. выше, раздел 5.1), до сих пор остается не объясненным.) [c.43]

Для получения профилактических составов на основе легкого и тяжелого газойлей с установки Г 43-107 первоначально приготавливались базовые смеси из исследуемых дистиллятных фракций в соотношениях 1 1 и 1 2, в которые затем вводился ТНО - гудрон с АВТМ-9 или крекинг-остаток с ТК-3 (см. рис.2). Максимальная депрессия температуры застывания исследуемых композиций достигается при 1-5%-ном содержании нефтяного остатка (рис.1). Твердые парафиновые углеводороды в газойлях каталитического крекинга образуют в системе пространственный каркас, который вызывает застывание системы. Крекинг-остаток и гудрон нарушают агрегативную устойчивость парафиновых углеводородов дистиллятной фракции. Для сравнения на рис. 1 показано, что смеси на основе дизельного топлива или легкого газойля замедленного коксования низкотемпературными свойствами не обладают. Характеристики составов разрабатываемой профилактической смазки из нового вида нефтяного сырья приводятся в табл. 6. [c.12]

Во второй переходной зоне скорость осветления замедляется и в третьей зоне практически стабилизируется. Переходная зона для малых концентраций катионного флокулянта более продолжительная во времени. Уровень стабилизации для таких же концентраций расположен ниже, что свидетельствует о более плотной упаковке структуры по сравнению с растворами, имеющими повышенное содержание КПАВ. Так, например, с флокулянтом ГИПХ-3 при концентрациях раствора 0,05, 0,3 и 0,5 % осветлилось соответственно около 72, 60 и 45 % раствора. Из этого также следует и то, что структура флокул при повышении концентрации КПАВ становится более рыхлой и их количество увеличивается. При концентрации катионного флокулянта 0,3 % в растворе одновременно с коагуляционными мелкими флокулами находятся электрохимические и пленочные флокулы с глобулярной формой. Скорость осаждения последних двух видов замедляется в основном из-за их пониженной плотности. А при концентрации 0,5 % катионного флокулянта мицеллярное укрупнение пленочных флокул неправильной формы замедляет свое осаждение благодаря повышенной парусности. Они упорядочивают свое структурное состояние в наименьший объем с миграцией мицеллярного слоя между ними в течение более длительного времени по сравнению с электрохимическими флокулами. Благодаря пространственной структуре они занимают больший объем в ограниченном пространстве, что способствует увеличению контактов в линейной зоне, а в переходной зоне зарождаются структурные связи между самими укрупненными мицеллами пленочных флокул. Последнее также способствует дальнейшему замедлению скорости осаждения частиц. [c.128]

С12), и стирола с различными концевыми группами живого полимера (/С21). Обе приведенные серии данных свидетельствуют о большом влиянии заместителей, способных к делокализации электронов, на увеличение реакционной способности олефинов. Введение метильных заместителей по соседству с реакционным центром обычно приводит к замедлению реакции за счет электронодонорного и пространственных эффектов. Наличие в молекуле нитро-, циан- или полигалогенных групп в соответствующих положен йях к реакционному центру является необходимой предпосылкой для образования карбанионов в реакциях нуклеофильного ароматического и винильного замещения. [c.549]

Это же пространственное расположение является причиной замедления скорости взаимодействия TBS1 с 2-меркапто-бензотиазолом (МВТ), образующимся в смеси в результате отщепления а-метиленового водорода изопренового (бутадиенового) звена макромолекулы ненасыщенного каучука бензтиазоль-ным радикалом. Сам бензтиазольный радикал появляется в результате термического гетеролитического распада молекулы суль-фенимида (сульфенамида) по связи -S-N<. [c.174]

Смотреть страницы где упоминается термин Пространственное замедление: [c.449] [c.452] [c.459] [c.468] [c.49] [c.156] [c.191] [c.258] [c.294] [c.294] [c.301] [c.313] [c.341] [c.399] [c.410] [c.169] [c.122] [c.342] [c.129] [c.140] [c.373] [c.147] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология