Стильбен флуоресценция

Эффект увеличения квантового выхода при флуоресценции воз бужденных молекул с уменьшением температуры известен из мно гих работ (так, в табл. 15 приведены квантовые выходы при флу ресценции и цыс-гранс-изомеризации стильбена при разных темпер [c.60]

При оптич. отбеливании Л., поглощая свет в ближней УФ-области, флуоресцируют в фиолетовой (Х ,, 415-429 нм), синей (430-4 нм) или зелено-синей (441-466 нм) частях видимой области спектра. Оптич. наложение их флуоресценции и желтых лучей, отраженных отбеливаемым материалом, вызывает ощущение белизны. При оптич. отбеливании используют производные стильбена, кумарина, пиразолина, нафталимида, бензоксазола и др. [c.618]

Белые ткани желтеют при многократной стирке. Это явление молено компенсировать введением в моющие средства оптических отбеливателей усилителей белизны), В процессе стирки они сорбируются волокном. Соединения такого рода сами бесцветны, они поглош.ают в области 335—390 нм и обладают голубоватой флуоресценцией (435—490 нм). Поскольку синий цвет является дополнительным к желтому, ткань, на которую нанесены эти вещества, кажется белой. Многие оптические отбеливатели являются производными стильбена, например [c.762]

Не всегда одинаковое влияние на флуоресценцию оказывает и нитрогруппа (см. гл. 1) Ее введение в молекулу салицилальами-н6-тракс-стильбена (XIV) повышает интенсивность свечения [c.19]

В спектре флуоресценции толана при 77 К, так же как и в спектре стильбена, наблюдается периодичность. Период в спектре стильбена составляет 1640 см , а в спектре толана — 2232 см . Эти значения совпадают с характеристическими частотами колебаний групп С=С и С = С. По-видимому, эти частоты относятся к колебаниям этиленового и ацетиленового мостиков между ароматическими ядрами [83]. [c.54]

Производные стильбена. Они составляют наиболее обширную группу ООВ, обладают интенсивной фиолетово-голубой флуоресценцией и высоким сродством к целлюлозе. Наиболее широкое применение полу- [c.256]

Подобно замещенным этилена производные стильбена обладают ц с-гранс-изомерией изомеры могут переходить один в другой под действием коротковолнового излучения [90]. Изомерия флуоресцентных отбеливателей на основе ДАС тщательно изучена, поскольку она оказывает значительное влияние на эффект отбеливания и важна с аналитической точки зрения [91]. Предположение, согласно которому г(ыс-форма оптических отбеливателей — производных ДАС не обладает флуоресценцией [90], подтверждено при помощи снятия УФ-спектров поглощения их разбавленных растворов, подвергнутых действию коротковолнового ультрафиолетового излучения [91, 92]. Интенсивность полосы поглощения при 365 нм, которая, в итоге, определяет эффективность оптического отбеливателя, уменьшается с увеличением времени экспозиции, тогда как коэффициент поглощения при 278 нм возрастает. Семей [c.352]

Были исследованы спектры поглощения и флуоресценции бензольных растворов тиоиндиго и его производных и установлено, что флуоресцируют, как и в случае стильбена, лишь транс-изомеры. Длинноволновая полоса поглощения 1 г/с-тиоиндиго Q. = 485 ммк) смещена относительно полосы транс-изомера (X = 546 ммк). [c.187]

Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. с. 253). Она препятствует повторному оседанин> загрязнений на тканях (ресорбция). С этой целью можно использовать поливи-нилпирролидон. Полезной добавкой является и этилендиаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразо-лина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать их в видимые лучи с длиной волны 400—500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо заметить, что некоторые отбеливающие вещества> введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции- [c.346]

В 50 мл метанола. Затем аммиак испаряют (примечание 8), осадок желтого цвета повторно обрабатывают последовательно метанолом, разбавленной кислотой, разбавленной щелочью и снова водой, пока фильтрат не станет нейтральным (примечание 9). Твердый продукт обрабатывают бензолом, еще раз метанолом, фильтруют и сушат. Выход 9,2 г (90% теоретич.) (примечание 10) блестящих желтого цвета кристалликов, флуоресцирующих зеленовато-желтым светом при УФ-облучении. Выходы составляют 90— 98% теоретич. Сдвиг максимума флуоресценции от голубого, наблюдаемый у стильбена, в область более длинных длин волн для этого продукта хорошо совпадает с данными предварительного изучения малых молекул, содержащих связанные в пара-положении ксилилиденовые группы и имеющих значительную длину цепи сопряжения [3]. [c.124]

Из окрашенных соединений можно назвать антоцианины (окраска от оранжевой до розо-вато-лиловой), флавонолы и некоторые нитрофенолы (светло-желтые) и хальконы и ауроны (темно-желтые). Оттенок и глубина окраски меняются с увеличением числа соответствующим образом расположенных фенольных групп. Флуоресценция обычно коричневая (флавоны, флаво-нол-З-гликозиды и хальконы), различных оттенков желтая (флавонолы и ауроны) или различных оттенков синяя или пурпурная (коричные кислоты, кумарины, метилированные флавоны и стильбены) очень часто цвета перекрываются, что зависит от расположения фенольных и гидроксильных групп в молекуле. [c.408]

ОПТИЧЕСКИ ОТБЕЛИВАЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА (оптические отбеливатели), бесцветные флуоресцирующие орг. соед., напр, производные стильбена, оксазола, имидазола, поглощающие УФ излучение (X 300—400 нм) и преобразующие его в видимое, преимущественно фиолетовое и голубое (X 400—500 нм). О. о. в. должны флуоресцировать с высоким квантовым выходом, излучать в той же области спектра, в к-рой поглощают содержащиеся в отбеливаемом субстрате загрязнения, и равномерно распределяться в субстрате, не образуя крупных мол. агрегатов, снижающих эффект белизны. Подобно красителям, О. о. в. должны обладать хим. сродством к субстрату (иногда их называют белыми красителями). В отличие от красителей, для них, однако, существует оптимум концентрации, превышение к-рого приводит к ослаблению или даже полному подавлению флуоресценции. На эффективность О. о. в. влияют также отражат. способность субстрата (особенно в ближней УФ области) и содержащиеся в нем в-ва, способные поглощать УФ излучение или гасить флуоресценцию (напр., соли тяжелых металлов). [c.412]

Для многих веществ чрезвычайно чувствительными к примесям являются спектры флуоресценции. Это связано с эффективным переносом энергии от молекул- хозяев к случайным молекулам примеси [13, 36, 59, 85, 144]. Испускаемое излучение является характеристичным для молекул примеси, а не для основных молекул например, в случае когда содержание тетрацена в антрацене составляет 0,1 часть на миллион, флуоресценция антрацена едва различима, а при содержании 0,3 частей на миллион она полностью подавляется [144]. Перенос энергии изучался и во многих других случаях. Соловьев исследовал влияние второй примеси на спектры поглощения и люминесценции первой примеси в решетке основного вещества. Так, добавка стильбена в кристаллы дибензила, легированные нафта-ценом, вызывает заметные изменения сйектра нафтацена [121]. Теория примесной флуоресценции была разработана Перлиным [84]. [c.170]

Исследование квазилинейчатых спектров поглощения и флуоресценции 4-галоген-[65], 4-алкокси-, 4-карбокси- и 4,4 -диметоксиза-мещенных стильбена [66] показывает, что электронно-колебательные состояния этих соединений близки к состояниям стильбена. Тем не менее заместители в пара-положении к этиленовой группи- ровке, независимо от их электронной природы, нарушает равномерное распределение электронной плотности в симметрично построенной молекуле стильбена. Вследствие этого молекулы монозамещенных стильбена поляризованы уже в основном состоянии. В их спектрах поглощения и флуоресценции при комнатной температуре наблюдается батохромный эффект, возрастающий по мере усиления электро- -нодонорного или электроноакцепторного влияния заместителей. [c.49]

Интересно влияние галогенов на электронные спектры моноза-мещенпых стильбена. В УФ-спектрах в гептане наиболее заметный батохромный эффект вызывает фтор (АЯ, = 22 нм) у 4-хлор- и 4-бром-замещепных АХ соответственно равны 5 и 3 нм. В спектрах люминесценции в результате увеличивающегося стоксова сдвига наблюдается обратная зависимость — наиболее длинноволновой флуоресценцией обладает 4-бромстильбен (АЯ, = 21 нм). [c.50]

Влияние заместителей различной электронной природы и их положения в молекуле стильбена на флуоресценцию при комнатной температуре и 77 К подробно исследовано в работе [68]. Природа растворителя чаще всего очень мало влияет на положение максимума поглощения функциональных замещенных стильбена. Можно, однако, отметить случаи, когда это влияние оказывается весьма существенным. Максимум поглощения 4-диметиламиностильбена в этаноле лежит при 330 нм [69], в нитробензоле смещается до 428 нм, а в пиридине — до 450 нм [70]. [c.50]

Из них наиболее важны монокристаллы тракс-стильбена (А, акс флуоресценции 384 нм). Световыход исследовавшихся образцов колеблется в довольно широких пределах и составляет 62% [6], 74— 78% [7] по отношению к монокристаллам антрацена. Высокий световыход у них сочетается с более коротким, чем у антрацена, временем высвечивания (4-10 8,2-10" с [8]) и большей прозрачностью, благодаря которой поглощение собственного излучения невелико. Стильбен доступен, из него легко могут быть выращены монокристаллы. [c.244]

Монокристаллы толана (Я, акс флуоресценции 402 нм) как сцинтилляторы применяются реже, чем монокристаллы пракс-стильбена. Они менее доступны, более чувствительны к тушащему действию примесей и в то же время но сцинтилляционным характеристикам не имеют существенных преимуществ перед монокристаллами транс-стильбена. [c.245]

Стильбены НО < >-он / НО Резвератрол (3,5,4 -триокси)производное Бесцветные (П) Флуоресценция интенсивно голубого цвета в ультрафиолете, возрастает в парах NH3 (П) Необычное голубое окрашивание с ванилиновым реагентом г) (П) В водных растворах малоподвижное основное пятно (транс-изомер) обнаруживается вместе с быстрым слабым пятном цис-изомера [c.40]

П) Наблюдается голубая флуоресценция в ультрафиолете с ЫНз или без него (П) В водных растворах происходит разделение на цис- и транс-кзоиеры (ср. стильбены) [c.47]

Моющие вещества в чистом виде практически не применяются. Для получения СМС используют композиции, которые включают в свой состав кроме моющих веществ еще и различные активные добавки — органические и неорганические, — усиливающие действие СМС, Из органических добавок наибольшее распространение получила карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (см. гл. VI, 21). Она препятствует повторному оседанию загрязнений на тканях (ресорбции). С этой целью можно использовать поливинилпирролидон. Полезной добавкой является и этилен-диаминотетрауксусная кислота, применяемая для умягчения воды. Белизну тканей можно повысить с помощью оптических отбеливателей — производных стильбена, кумарина, пиразолина, имидазола и других гетероциклов. Молекулы оптических отбеливателей способны поглощать УФ-излучение в области 300—400 нм и преобразовывать его в видимые лучи с длиной волны 400— 500 нм (флуоресценция). Поэтому ткань с желтизной, обработанная СМС, содержащими оптические отбеливатели, кажется ярко-белой. Необходимо отметить, что некоторые отбеливающие вещества, введенные в полимерные материалы, повышают устойчивость последних к фотохимической деструкции. [c.328]

Твердые органические материалы, способные флуоресцировать, ведут себя так же, как и растворы. Например, величину световой эмиссии нафталина под ультрафиолетовым облучением можно повысить, добавляя небольшие количества антрацена. В этом случае спектр флуоресценции будет соответствовать антрацену. Подобные системы (твердые органические фосфоры) применяют в сцинтилляционных счетчиках [49, 50]. Фосфоры изготавливают в виде монокристаллов чистых компонентов (антрацена, стильбена ара-терфе-нила) или твердых растворов органических полимеров ( ара-терфе-нила в полистироле). [c.336]

Показано, что каталитическая реакция с Сг +, приводящая к гашению флуоресценции, является специфичной для производного бис-(триазиниламино)-стильбена с глициновыми группами и определяется в значительной степени характером С-заместителя. При этом наблюдается корреляция с избирательной хелатообразующей способностью реагента по отношению к Сг +. [c.143]

Спектры ароматических углеводородов цепочечной структуры плоского и неплоского строения (полифенилы, дифенилполиены, арилэтилены) обычно имеют более диффузные полосы поглощения и люминесценции, особенно спектры молекул со стерическими затруднениями. Так, спектр поглощения дифенила имеет четкую структуру, которая при введении заместителей в ос-положение размывается . Полосы поглощения и флуоресценции транс-стильбена имеют четкую структуру , полосы поглощения 1 ис-стильбена — бесструктурны, а флуоресценция отсутствует . Если неплоская структура приводит к нарушению я-сопряжения, в результате чего электронные полосы обусловлены переходами в арильных фрагментах молекулы, то спектры имеют обычно четкую колебательную структуру, которая подобна структуре полос углеводородов, соответствующих этому фрагменту. Такая картина наблюдается для р-бинафтила и цыс-изомера ди-(9-антрил)-этилена спектры которых сходны со спектрами нафталина и антрацена соответственно. [c.45]

Еще Б 1935 г. были проведены систематические исследования спектров поглощения и люминесценции дифенилполиенов с л от 1 до 7. Авторы отметили закономерное смещение спектров в область более длинных волн с увеличением числа полиеновых групп в молекуле. Структура спектров флуоресценции разных дифенилполиенов очень сходна и описывается сериальной формулой V = = — 1550- 1 — ПбО-Лз. где п , = О, 1, 2, 3, а Уо равно для стильбена п = 1) 29 730, для дифенилбута-диена (п = 2) — 27 250, для дифенилгексатриена п = = 3) — 24 900, для (л = 4) — 22 135 и (л = 5) — [c.100]

В спектре флуоресценции фенилстильбена доминирует прогрессия частоты 1620 см . Это значение является средним арифметическим между значениями частот колебаний фенильной (1600 см ) и этиленовой (1640 см ) групп, определяющими периодичность в спектрах полифенилов и стильбена. В спектре найдена частота 170 среднее значение между значением соответствующих частот в спектрах флуоресценции кватерфенила (190 см ) и дифеиилбутадиена (140 слг" ). Частота ЮООсл отнесена к частоте колебания бензольного кольца. [c.105]

Ди-(а-нафтил)-этилен в растворах обладает флуоресценцией в области 4000—4650 А. Наиболее структурный спектр флуоресценции ди-а-нафтилэтилена, состоящий из 10 полос, получен в гексане . Структура спектра описывается с помощью колебательных частот 240, 470, 1360 и 1598 см . Спектр поглощения этого же раствора оказывается сплошным. Длинноволновый край полосы поглощения примыкает к первой полосе флуоресценции, имеющей = 25 024 см . Частота — 5ц-перехода ди-(а-нафтил)-этилена на 5000 меньше по сравнению с таковой стильбена. [c.106]

Известно, что введение нитро-группы обычно приводит тушению флуоресценции. Липперт исследовал люмине-ценцию нитрозамещенных различных производных бифе-ила и стильбена с ожидаемой синей или фиолетовой [c.185]

Производные стильбена XVII) и ( XV111) по своим свойствам аналогичны производным бензидина [62 (155)]. Растворы обоих соединений при pH=4 обнаруживают синюю флуоресценцию, которая тушится Си2+-ионами. Используя это явление для индикации точки эквивалентности, можно определять ряд металлов обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли меди [c.74]

При образовании фотоокиси антрацена реагирует триплетное состояние последнего (кислород тушит флуоресценцию антрацена). Многие другие окисления и полимеризации (однако не димеризация антрацена, протекающая через возбужденное синглетное состояние) также осуществляются через триплетные состояния. Через триплетное состояние протекают фотохимические димеризации некоторых алкенов (коричной кислоты, стильбена, аценафтена и т. д.), которые приводят к получению производных циклобутана. Хлорофилл, находящийся в возбужденном состоянии, в котором оп передает поглощенную энергию другим молекулам, подвергающимся при этом химическим превращениям, является, по-видимому, триплетом (см. том II). [c.361]

Имеются и другие экспериментальные и теоретические данные, подтверждающие теорию триплет-триплетной аннигиляции. Различные исследователи [184—186] возбуждали флуоресценцию (переходы 5i — 5о) в антрацене (3,4 эв) и в других органических кристаллах, используя в качестве интенсивного источника излучения рубиновый лазер, дающий фотоны с энергией 1,79 эв. Основное быстрое испускание отнесено [184, 185] за счет двухфотонного возбуждения в состояние 5i. Кеплер с сотр. [186] исследовал затухание замедленной флуоресценции авторы показали, что она соответствует возбуждению и бимолекулярной аннигиляции экситонов триплетного состояния Ti, приводящей к появлению экситонов синглетного состояния Si. Затухание является бимолекулярным процессом, который впоследствии начинает подчиняться экспоненциальному закону, когда соответствует мономолекулярному затуханию экситонов триплетного состояния. Штернлихт, Найман и Робинсон [187, 188] развили теорию миграции триплетных экситонов в органических кристаллах, а также триплет-триплетной аннигиляции и медленной флуоресценции. Бирке и Кинг [189] сформулировали теорию медленной компоненты сцинтилляций в органических системах, в которой рассматривается диффузия триплетных экситонов из начальной колонки ионов и их последующая бимолекулярная аннигиляция, приводящая к появлению медленной флуоресценции. Теоретические кривые затухания медленной компоненты сцинтилляций хорошо согласуются с экспериментальными результатами, полученными для транс-стильбена [88] и антрацена [190], параметры диффузии триплетных экситонов близки к значениям, полученным Кеплером с сотр. [186]. Наиболее прямое доказательство рассмотренной выше природы медленной компоненты сцинтилляции вытекает из недавних экспериментов Носворти и Кина [191]. Используя импульсное возбуждение растворов антрацена, очищенных от кислорода пучком электронов с энергией 4 Мэе при продолжительности импульса [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология