Тиофенолят калия

Тиофенолят калия действует на 3- и 4-хлорзамещенные по-разному. В З изомере хлор гладко вступает в реакцию нуклеофильного замещения, тогда как 4-нзомер подвергается главным образом восстановительному расщеплению [569] [c.300]

Тиофенолят калия в качестве нуклеофила. [c.91]

К раствору 28,0 г (0,50 моль) гидроксида калия в 100 мл воды прибавляют 78,7 г (0,50 моль) 1-бром-З-хлорпропана и при перемешивании медленно прикапывают 55,0 г (0,50 моль) тиофенола, после чего смесь кипятят 6 ч с обратным холодильником. [c.89]

Обработка водного раствора соли арендиазония этилксантогенатом калия при умеренном нагревании ведет к гладкому образованию 8-арил-О-этилксантогената, гидролиз которого с препаративным выходом дает соответствующий тиофенол. [c.415]

Калия феррицианид — натрия гидроксид — о- (метиламино) тиофенолы [c.374]

Нам удалось в дальнейшем показать, что эта реакция носит достаточно общий характер. Для проведения реакции были использованы различные первичные и вторичные амины, тиофенолы, этилксантогенат калия, Н-диэтилдитиокарбамат натрий и т. д. [c.253]

Этот результат означает одновременно, что синтез меркаптанов действием серы на углеводороды невозможен. С этой точки зрения заслуживает внимания более детальное термодинамическое исследование реакции разложения тиофенола и обратного ей процесса синтеза тиофенола из бензола и серы. При 298,16° значение убыли свободной энергии при разложении тиофенола на бензол и серу (—780 кал) невелико. Термодинамический расчет при других температурах, а также при различных давлениях возможно.-позволил бы найти условия, которые более благоприятствуют образованию-тиофенола из бензола и серы. [c.159]

Выше уже упоминалось, что тиофенолят калия ведет себя аналогично. В патентной литературе описано образование эфира из более сложных производных антрахинона, именно из 1-амино-4-арилсульфамидантрахинон-2-сульфокислот, дающих эфиры при обработке их спиртами и щелочью [472]. [c.253]

Из 8 г (0,14 моля) КОН, 85 мл этанола и 18,7 (0,17 моля) тиофенола получают тиофенолят калия как описано в № 40 (примечание 1). За 1 ч при перемешивании прибавляют 25,0 г (0,2 моля) З-хлор-З-метилпентана при комнатной температуре, оставляют нз ночь, затем перемешивают 12 ч, нагревают 5 ч при слабом кипении этанола, обрабатывают как в N 40. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 12 г трет-гексилфенилсульфида, выход 44%, т. пл. 56—57°С, т. кип, 183— 185°С/12мм. [c.45]

Окисление перманганатом. При получении сульфокислот окислением в качестве окислителя чаще всего употребляется щелочной раствор перманганата калия. Так, л(-тиокрезол [990], 4-метил-тиофенол-2-сульфокислота [991], 2-метилтиофенол-4-сульфо-кислота [991] и 2,4-диметилтиофенол-5-сульфокислота [992а] легко превращаются этим путем в соли соответствующих сульфо> кислот. Получение бензол-о-дисульфокислоты исследовано весьма подробно [9926] путем окислении о-тиофенолсульфокислоты [c.153]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Регенеративная щелочная очистка. Высаливание. Соли фенолов, тиофенолов и меркаптанов образуют в концентрированных растворах едкого натра или кали отдельную жидкую фазу. Это используется для регенерации очистных растворов в процессе очистки дистиллятных нефтепродуктов двухфазным растворителем [16, 31]. Верхний жидкий слой двухфазной щелочной системы содержит соли органических кислот и щелочных металлов. В этом слое растворены также щелочные соли меркаптанов и сероводорода, неболь-щие количества воды и непрореагировавшая щелочь. В нижнем слое содержатся только вода и щелочь. Соотношения их представлены графически на треугольной диаграмме, изображенной на рис. 5. [c.100]

Перед анализом проводят калибровку прибора по двум буферным растворам 0,05 М водному раствору бифталата калия и неводному буферному раствору. Последний готовится из метанитрофенола или тиофенола. [c.158]

Для ежедневной проверки конечной точки титрования к 50 мл растворителя добавляют 5 мл раствора метанитрофенола или, в случае применения буферного раствора тиофенола, 0,5 мл I н. раствора тиофенола и 2,8 мл 0,1 н. раствора едкого кали. Стакан с раствором устанавливают на титровальпый стенд, опускают в него электроды и включают мешалку. После перемешивания в течение 5 мин отмечают значение потенциала. Это значение потенциала принято за конечную точку титрования сильных оснований. [c.158]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

Исходные 1,2-бис-(арилтио)этилены или 1,2-быс-(алкилтио)-этилены можно получить [9, 75] кипячением г ис-1, 2-дихлорэти-лена со спиртовым раствором меркаптана или тиофенола и избытка едкого кали [см. также 10, 74—82] либо взаимодействием г ис-1,2-дихлорэтилена с меркаптидом натрия в жидком аммиаке [183]. Выходы очень высокие, особенно в случае применения тиофенолов [75]. [c.137]

Алкилирование группы SH у тнофеиолов производится также при нагревании тиофенола и сложного эфира (в эквимолекулярных отношениях) с добавкой едкого кали. [c.300]

Тиофенолы образуются из калиевых солей ароматических сульфокислот и сульфгидрата калия так Штадлер получил тиофенол перегонкой Kajn-ieBoii соли бензолсульфокислоты с сульфгидратом калия. [c.496]

При этом согласно Шааршмидту моишо избежать получения тиофенолов, легко загрязняемых дисульфидами. Для этого вместо них в реакцию вводят соответствующие роданиды, омьшяемые добавлением едк ого кали или поташа в тиофенолы не выделяя последних, конденсирую т их с галоидпроизводными антрахинона [c.514]

Фенолы->тиофенолы. Общий метод превращения фенолов в тио-фенолы Ньюмен и Хетцель [1] проиллюстрировали следующим примером. К раствору нафтола-2 и едкого кали при перемешивании добавляют Д. в ТГФ, поддерживая температуру 12 . По завершении образования 0-2-нафтилдиметилтиокарбамата (2) смесь подщелачи [c.145]

Получение тиоэфиров. К раствору меркаптана или тиофенола в 15—20%-ном водном растворе едкого натра, взятого с 20%-ным избытком, прибавляют несколько более расчетного количества диалкилсульфата или алкилового зфира арилсульфоновой кислоты. Смесь нагревают с oopai-ным холодильником в течение 2—3 час., выделившееся масло отделяют, сушат углекислым калием и перегоняют [c.148]

Получение тиофенолов, ароматических сульфидов и дисульфидов из солей диазония. Общий способ получения тиофенолов из солей диазония был предложен Л е й к а р т о м Ч Способ состоит в смешивании охлажденных Льдом растворов хлористого диазония с ксантогеновокис-лым калием в эквимолекулярно.м соотношении. При последующем нагревании образуется эфир этилксантогеновой кислоты, из которого при о.мылении спиртовой щелочью выделяется тиофенол [c.451]

Изомеризация. грег-Бутилат калия. Ацетиленов и алленов фтористый водород—бора трифторид. Диенов Дихлормалеиновый ангидрид. Дитерпе-нов Палладиевые катализаторы. Оксаспиропентана Лития иодид Олефинов трег-Бутилат калия. Лития дифенилфосфид. Лития фосфат. Медь хлористая. Тиофенол — азодиизобутиронитрил. [c.665]

Другими катализаторами, вызывающими геометрическую изомеризацию при присоединении атомарных галогенов, являются атомы металлов, как например калий, а также окись азота и перекись бензоила. Последнее соединение быстро вызывает изомеризацию нзостильбена в стильбен в темноте но если добавить антиоксиданты , например гидрохинон или тиофенол, то изомеризация не идет даже на солнечном свете и в присутствии хлористоводородной и бромистоводородной кислот. Несомненно, действие этих ингибиторов заключается, в том, что они немедленно реагируют со свободными атомами брома и с радикалами, вызывая обрыв цепей [c.198]

По двойной связи М. количественно присоединяются водород (катализатор — палладий на поливиниловом спирте), хлор, бромистый водород, хлорноватистая к-та, соли двухвалентной ртути (не количественно). В присутствии сильных оснований (напр., алкоголятов или гидроокиси триметилбензиламмония) к М. присоединяются многие соединения с подвижным атомом водорода, напр, меркаптаны, тиофенолы, первичные и вторичные алифатич. нитросоединения (в аци-форме), цианистый водород (в присутствии цианистого калия), производные Р-кетокислот. М. может быть использован в качестве диенофила в диеновом синтезе циклич. соединений. М. легко полимеризуется и сополимеризуется (табл. 1) под действием свободных радикалов и анионных катализаторов. [c.100]

Гидролиз получаемых в результате перегруппировок S-ариловых эфиров (5), (7) в тиофенолы (8) осуществляют нагреванием с воднйм раствором гидроксида калия или натрия, иногда с добавлением органического растворителя с выходами, достигающими количественных. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология