Железо изомеры

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Рис. 14. Влияние концентрации карбонила железа и мощности дозы па выход изомеров я-гептена

Кроме уже указанных методов разделения моносульфокислот, оказалось возможным осадить 2-сульфокислоту в виде соли с двух-валентным железом [569]. Гидролизуя последнюю при 145—155°, можно освободиться от примеси 1-изомера [570], при этом теряются лишь следы 2-су.льфокислоты [570 б]. [c.89]

КАТЕХИНЫ — природные вещества, содержап(иеся в растениях, особенно чайных, виноградной лозе, в бобах какао. К.— бесцветные кристаллы с вяжущим вкусом, хорошо растворяются в воде, метаноле и этаноле, окрашиваются спиртовым раствором хлорида железа и зеленый цвет. К. относятся к группе флавана. Молекула К. содержит два асимметрических атома углерода для каждого К. известны 4 оптически активных изомера и 2 рацемата. К. можно разделить и извлечь влажным диэтиловым эфиром или смесью уксусноэтилового эфира с четыреххлористым углеродом. К. получают из растительного сырья, возможен синтез. К.— биологически высокоактивные вещества они регулируют проницаемость кровеносных капилляров и увеличивают упругость их стенок, способствуют лучшему усвоению организмами аскорбиновой кислоты. К. относят к веществам, обладающим Р-витаминной активностью, используют их для лечения заболеваний, связанных с нарушением функций капилляров. Окислительные [c.122]

Медь, железо и никель не мешают определению кобальта, так как они, дают менее устойчивые комплексные соединения с 1,2- и 2,1-изомерами нитрозонафтолов, легко разрушаемые [c.161]

Показано, что аналогичная реакция диметилацетилена протекает стереоселективно при использовании в качестве катализатора не только никеля, но и других металлов (платина, родий, кобальт). В продуктах может содержаться до 8 % транс-изомера. Кроме того, в них обычно присутствует небольшое количество олефина с иным положением двойной связи - бутена-1, увеличивающееся, однако, до 10-22 % при проведении реакции на таких катализаторах, как рутений, железо и осмий. Оба этих алкена, по-видимому, не могут получаться путем изомеризации 1/мс-бутена-2, так как он в присутствии бутина практически не адсорбируется. Более вероятно, что они образуются в результате изомеризации бутина в соответствующий аллен [c.45]

С другой стороны, под действием пентакарбонила железа циклооктадиен-1,5 изомеризуется в 1,3-изомер с выходом 98% [21]. Но обычно при катализе л-комплексами металлов происходит изомеризация несопряженных диенов в сопряженные. Недавно ряд диенов [c.160]

Т.-иодсодержащий гормон щитовидной железы. Природный Т.-L-изомер D-изомер обладает по сравнению с ним значительно меньшей физиол. активностью. [c.633]

Синтез бром( -бромэтил)бензола (смесь изомеров). В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 100 г (0,54 М) р-бромэтилбензола и 40 г (0,72 М) железа в виде пыли и при охлаждении прибавляют ПО г (1,4 М) брома с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 —12°. [c.160]

По способу для разделения примесей пробу раствора дифенилолпропана в этаноле наносили на лист ватмана № 1, пропитанный водой в качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод, насыщенный муравьиной кислотой. Хроматографирование вели нисходящим способом для проявления хроматограммы использовали свежеприготовленную смесь водных растворов феррицианида калия и хлорного железа. Количественное определение проводили с помощью хроматометра Ланге (хроматограмму парафинировали, а затем измеряли интенсивность окраски пятен и сравнивали с калибровочным графиком). Применяли также и более простой метод, не требующий указанного прибора — метод сравнения интенсивности окраски в исследуемой и эталонной пробах. Помимо орто-пара-изомера дифенилолпропана, соединения Дианина и трис-фенола I удалось обнаружить 10 неидентифицированных примесей. На основании величины авторы предполагают, что три компонента из десяти являются фенолами с одной группой —ОН. [c.187]

Исследованы каталитические свойства трех карбонилов железа Ре(СО)б, Ре2(СО)9 и Рез(СО)12 [42]. Додекакарбонил желёйа переводил гексен-1 при 60 °С в смесь изомеров, близкую по составу к термодинамически равновесной, а нона- и пентакарбонил про-. являли аналогичную активность лишь при более высоких температурах. Как и в более ранних работах, увеличение давления СО уменьшало или даже полностью подавляло изомеризацию. Ее скорость снижалась и при повышении давления водорода, а в атмосфере аргона подавлялись лишь побочные реакции. [c.107]

С введением хлоридов солей различных элементов значительно изменяется соотношение образующихся изомеров метилфенилциклогексанов (табл. 4.18). В присутствии А1С1з образование 1-метил-З-фенилциклогексана преобладает, в присутствии же добавок солей железа, кобальта и никеля содержание 1-метил-3- и 1-метил-1-фенилциклогексанов остается практически одинаковым. С большей скоростью реакция проходила с добавками солей меди, цинка, сурьмы. Добавка солей сурьмы почти не изменяет изомерный состав продуктов по сравнению с экспе- риментами, где использовали чистый А1С1з, за исключением появления в алкилате лара-изомеров. [c.143]

В трехстадийном процессе фирмы PPG Industries, США (рис. 12.8) вначале получают 1,2-дихлорэтан хлорированием или оксихлорированием этилена. Далее 1,2-дихлорэтан газофазным хлорированием превращают в 1,1,2-трихлорэтан. Обрабатывая его горячим раствором Са (ОН) , получают 1,1-дихлорэтилен с выходом, близким к стехиометрическому. Недостатками указанного способа дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана являются низкая степень превращения в винилйденхлорид и высокий выход цис- и /лранс-изомеров 1,2-дихлорэтилена. Винилиденхлорид подвергают жидкофазному гидрохлорированию в присутствии хлорного железа с образованием 1,1,1-трихлорэтана. [c.404]

Нитрованием IX дымящей азотной кислотой в уксусной кислоте, деацетилированием нитроацетанилида XIII и дезаминированием полученного производного получают З-этил-4-метилнит-робензол XIV. Восстановлением последнего железом в соляной кислоте и ацетилированием амина XV получают второй требуемый изомер VIII (т. пл. 88—88,5°С) лит. данные [13] т. пл. 88°С. [c.136]

Определите строение вещества состава СаНзОд, если известно, что оно хорошо растворяется в воде и щелочи, образует сложные эфиры с кислотами и спиртами, не дает окрашивания с хлорным железом, реагирует с пятихлористым фосфором, образуя вещество состава С8НбОС12. Известно в виде двух оптически деятельных изомеров. [c.154]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Из изотопов данных элементов отметим " Вг и радиоактивные изотопы иода. На изотопах Вг И. В. Курчатовым было открыто явление ядерной изомерии. Ядерными изомерами называются изотопы с одинаковым зарядом ядра, одинаковым массовым числом, одинаковым типом радиоактивного излучения, но с различными периодами полураспада. Энергетически ядра-изомеры неравноценны. Одно из ядер находится в нормальном энергетическом состоянии, а другое в возбужденном. Возбужденное ядро брома, прежде чем излучать электрон, излучает га ма-квант. Радиоактивный изотоп иода зЧ (Т.,, 8,08 дней) применяе в медицине при лечении заболе- ваний, связанных с нарушением нормальных функций щитовидной железы. Астат получается ядерной реакцией нзВ + о = - At + 3[о 1. Изотоп с массовым числом 210 наиболее устойчивый Ti/, = 8,3 ч. [c.597]

С, которое проводит электрический ток, дает окраску с хлоридом железа (111). Это вещество имеет тот же состав, что и жидкий фенилнитрометан, т. е. является его изомером. Через несколько часов твердая форма самопроизвольно превращается в обычный жидкий фенилнитрометан. Если последний опять растворить в щелочи, затем осторожно выделить кислотой, все описанные явления повторяются. Следовательно, фенилнитрометан может существовать в двух изомерных формах, способных переходить друг в друга. Такая динамическая изомерия получила в органической химии название таутомерия. Твердая и жидкая формы фенилнитро-метана — его таутомерные формы, способные к взаргмному превращению. Подробное изучение химических и физических свойств обеих таутомерных форм фенилнитрометана показало, что они отличаются друг от друга положением водорода и кратных связей [c.223]

При взаимодействии с Л -хлордиметиламином в присутствии сульфата железа (II) и 100 %-ной серной кислоты толуол на 95,4% аминируется в ядро с образованием смеси Л ,Л -диметилтолуидинов (9 % орто-, 53 % мета- и 38 % паря-изомера) и на 4,6 % хлорируется в боковую цепь, а в присутствии сульфата железа(П) и 100 %-ной уксусной кислоты толуол образует лищь бензилхлорид. Объясните эти результаты. [c.231]

Многочисленные исследования показали, что обыкновенный ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух изомеров [(кетонная форма) и II (енольная форма). Оба изомера находятся в равновесии друг с другом и при нарушении равновесия быстро превращаются один в другой. Если к ацетоу ксу сному эфиру в водном растворе прибавить несколько капель хлорного железа, то изомер в енольной форме дает фиолетовое окрашивание. Прибавляя затем по каплям бром, можно перевести енольную форму в бромпроизводное при этом фиолетовое окрашивание пропадает. Через некоторое время, однако, фиолетовое окрашивание снова появляется, так как восстанавливается нарушенное равновесие и кетонная форма частично переходит в енольную. Прибавлением брома снова переводят енол в бромпроизводное. Таким образом можно заставить все взятое количество ацетоуксусного эфира реагировать в виде енольной формы. С другой стороны, действуя реагентом, связывающим кетонную форму, например ЫаНЗОз, можно заставить весь ацетоуксусный эфир реагировать как кетон. [c.309]

Дихлорирование бензола в присутствии хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого я-дихлор-бензола, исполь зуемого как средство против моли. Наряду с пара-изо-мером образуется в количестве - 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбеизола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорциклогексанов щелочью. [c.322]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при примененйи хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

Другое направление исследований в рассматриваемом ряду соединений — это получение веществ, оказывающих влияние на различные системы гомеостаза (функцию коры надпочечников, обмен в организме железа, липидов, холестерина и др.). Среди внедренных в химико-фармацевтическую промышленность СССР за последнее время лекарственных препаратов к этой группе относятся разнообразные медикаменты. Хлодитан (см. с. 67)—воспроизведенный Киевским НИИ эндокринологии и обмена веществ Министерства здравоохранения УССР ингибитор секреции кортикостероидов [107]. История создания препарата связана с изучением токсичности известных инсектицидов ДДТ (II), ДДД (III) и их аналогов. В ходе этих исследований было обнаружено значительное угнетающее действие о,п-изомера ДДД на функцию коры надпочечников, что и послужило основанием для изучения вещества в качестве ингибитора секреции глюкокорти-коидов., [c.49]

Большая скорость процесса в случае полимера 2 4 3 по сравнению с полимером 2 4 1 в совокупности с более высокой обменной емкостью полимера 2 4 3, в частности к железу (см рис 2 43), свидетельствует о более выигрышном пространственном положении иминодиацетатных и гидроксигрупп в ячейке по сравнению с орго-изомером. Таким образом, в отличие от мономерных комплексонов, где орто-положение функциональных групп в молекуле является наиболее эффективным (см, разд 2 3 1), в данном случае более выигрышным оказывается лара-расположение ионогенных групп [545], В этом проявляется специфика поведения полихелатных ионообменников, связанная со стерическими особенностями образования подобных соединений и большой ролью ориентации в пространстве донорных связей жестко закрепленного лиганда. [c.299]

Следует упомянуть об аналитическом определении стероидов, которое сейчас стало неотъемлемой частью клинического исследования больных. Количество эстрогенов и 17-кетостероидов в моче, соотношение За- и Зр-изомеров позволяют делать определенные заключения о патологическом состоянии половых желез или надпочечников. С целью наиболее полного извлечения стероидов гидролиз мочи проводят в две стадии. Сначала мочу нагревают при 100° в течение 8 часов и экстраги- [c.323]

Интересна координационная химия пероксидаз и каталаз [2]. Пероксидаза - гембелковый фрагмент, извлекаемый в лабораторных условиях из хрена, редьки, дрожжей, плесени, молока, клеток щитовидной железы и т.д. Молекулярная масса белка 15000-34000. В качестве активного комплекса, связанного с белком, выступает Ре(Ш)ПП с имидазолом гистидинового остатка белка в качестве экстралиганда. Второе аксиальное положение либо свободно, либо занято молекулой воды. Комплекс является высокоспиновым (5 = 2), и атом железа выступает из плоскости N4 в сторону 1т . Пероксидазы являются биокатализаторами окисления субстратов перекисью водорода или алкилпероксидами. Некоторые пероксидазы, например, хлороперокси-даза (ХПО) способны хлорировать, бромировать и иодировать различные органические соединения. Для пероксидаз свойственны белковая и спиновая изомерии, тесно связанные друг с другом. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология