Ароматические и алифатические полИимиды

Альдера 57—60]. Алифатические полиимиды имеют более низкую термостойкость, но легче-перерабатываются по сравнению с ароматическими, полимерами , [c.17]

Наиболее перспективны полимеры с имидными группами в шовной цепи макромолекул. По строению полиимиды могут [ть алифатическими, алициклическими или ароматическими, структуре — линейными или трехмерными. Наибольшее прак-[ческое применение получили ароматические линейные поли- [c.201]

Одним из примеров реакции образования полиимидов является получение полиамидокислот с последующим превращением их в полиимиды. В качестве исходных веществ используют диангидриды — пиромеллитовый диангидрид и диамины, желательно ароматического ряда, так как полиимиды на их основе более термостойки, чем на основе алифатических диаминов. На первой стадии происходит миграционная сополимеризация [c.152]

Такие л [е полимеры получены из циклоалифатических тетракарбоновых кислот и алифатических или ароматических диаминов (№ 6—11, 19, 21). Синтез этих плавких полиимидов описан в [249, 252, 284, 285]. [c.682]

Физико-химические свойства алифатических и ароматических полиимидов [c.692]

Полиимиды представляют собой частично-кристаллические полимеры от желтого до темно-красного цвета с высокими температурой размягчения и термостойкостью. Физико-механические свойства, термостойкость и эксплуатационные свойства этих продуктов определяются строением макромолекул и внутри- и межмо-лекулярным взаимодействием сегментов цепи, наличием (или отсутствием) связей, придающих гибкость макромолекулам, и долей алифатических атомов углерода по отношению к ароматическим и циклоалифатическим элементам цепи. [c.692]

Полиимиды из ароматических диангидридов и алифатических диаминов (табл. 7.3, № 30—55) растворяются при комнатной температуре в диметилформамиде, ж-крезоле и тетрахлорэтане [51]. [c.703]

Метод поликонденсации в расплаве для получения полиимидов применим ограниченно. Температуры плавления получаемых полиимидов должны быть ниже температуры реакции, чтобы в процессе поликонденсации реакционная смесь была в расплавленном состоянии. Только в этом случае возможно достижение высокого молекулярного веса. Поэтому поликопденсацию в расплаве можно успешно применять только для алифатических диаминов, содержащих не менее семи метиленовых групп. Ароматические диамины недостаточно основны для образования солей с карбоновыми кислотами. Кроме того, ароматические полиимиды, как правило, неплавки, поэтому при применении ароматических диаминов реакционная смесь становится твердой раньше, чем успевает образоваться продукт высокого молекулярного веса. [c.8]

Катализаторами этой реакции являются третичные амины (например, триэтиламин) и углекислый калий. Реакцию проводят в растворе диметилформамида при нагревании. При использовании этилендихлорида реакция идет с выходом 80%. С ароматическими дихлоридами реакция не идет даже при длительном нагревании. Хлорметильные производные ароматического ряда реагируют так же легко, как и алифатические дигалогениды. Полученные полиимиды были нерастворимы и имели низкий молекулярный вес. [c.32]

При нагревании ароматические полиимиды часто переходят из стеклообразного состояния в вязкотекучее, что вообще характерно для теплостойких полимеров, обладающих к тому же небольшой степенью поликонденсации. В ряде случаев ароматические полимеры, в том числе и полиимиды, проявляют высокоэластичность подобно алифатическим полимерам с гибкими макромолекулами. Интервал высокоэластического состояния для них существенно сдвинут в сторону высоких температур, а его верхний предел ограничен интенсивными процессами термической деструкции и структурирования. Кроме того, модуль высокоэластичности для теплостойких полимеров существенно выше, чем для обычных полимеров. [c.161]

Таким образом, сравнительное исследование температурных зависимостей и других (статических) характеристик —модуля упругости, скорости усадки и т. д. — может дать ценную информацию о формировании комплекса механических свойств полиимидов, как это сделано, например, для алифатических и ароматических полиимидов [39]. [c.224]

Среди ПОЛИИМИДОВ ароматических, гетероциклических, алифатических и алициклических тетракарбоновых кислот наибольшее распространение в настоящее время получили линейные ароматические полиимиды (Q и R относятся к ароматическому ряду). Ароматические ПИ — новый тип термостойких полимеров, получаемых на основе диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. В зависимости от строения исходных веществ полиимиды могут быть как неплавкими, так и размягчающимися при высоких температурах. Наличие ароматических и имидных циклов придает им длительную термическую устойчивость до 300—350 °С. [c.295]

Реакция превращения полиамидокислот в полиимиды представляет собой внутримолекулярную циклодегидратацию, которая, как уже упоминалось, протекает при нагревании полиамидокислоты в твердом виде или под действием дегидратирующих агентов (химическая циклизация). Исследование кинетики термической циклизации по количеству выделившейся воды [17, 31] или по изменению интенсивности характерных полос поглощения в ИК-спектрах полимерных пленок [32— 35] показало, что во всех случаях реакция протекает по уравнению 1-го порядка. Скорость реакции зависит от природы диамина и диангидрида полиамидокислоты на основе более основных диаминов циклизуются, по-видимому, с несколько большей скоростью, а полиамидокислоты, содержащие остатки ароматических диангидридов, циклизуются легче, чем полиамидокислоты на основе алифатических диангидридов [31, 34]. [c.13]

Подипиромеллитимиды представляют собой окрашенные в желтый или темно-красный цвет продукты. Алифатические полиимиды растворимы в ж-крезоле. В табл. 68 приведены свойства алифатических нолипиромел-литимидов. Ароматические полиимиды но растворяются в обычных растворителях. Они растворяются лишь в концептрггроваиной серной кисло- le или дымящейся азотной. Одиако эти растворы не стабильны, так как при стоянии и растворении происходит деструкция иолимера [11, 12]. Иа рис. 105 показано, как изменяется вязкость раствора полиимида в азотной кислоте [25]. [c.217]

Карбогетероцепные полимеры. Полимеры, содержащие кислород в основной цепи краткие характеристики и области применения важнейших представителей простые и сложные полиэфиры, полиацетали (полиоксиметилен, целлюлоза и ее производные). Полимеры, содержащие азот в основной цепи краткие характеристики и области х именения важнейших представителей алифатические и ароматические полиамиды, полиимиды, полиуретаны, полиамины, полипептиды белки и понятие [c.381]

Для оценки вклада аминолиза в процессе образования сополиимидов одностадийным методом было исследовано взаимодействие полиимида диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилоксида и анилинфлуорена (логарифмическая вязкость раствора полимера в тетрахлорэтане (ТХЭ) 1,4 дл/г) с различными алифатическими и ароматическими диаминами, например гексаметилендиамином и 4,4 -диаминодифенилоксидом, Показано, что такой аминолиз эффективно протекает в условиях, аналогичных образованию сополиимидов. При 200 °С уже через [c.76]

Выше представлены примеры структур синтезированных кардовых алифати-чески-ароматических и ароматических сополиимидов [49, 214, 216, 223, 225, 258]. Их теплостойкость можно изменять в широких пределах (160-500 °С), варьируя химическое строение и микроструктуру сополимеров. Температуры размягчения алифатически-ароматических полиимидов закономерно увеличиваются с повышением в макромолекуле доли кардового диамина и при переходе к полиимидам с шестичленными имидными циклами. [c.134]

Из ряда полимеров, рассмотренных в предыдущем разделе, только полиимиды и полибензимидазолы можно отнести к разряду высокотеплостойких по.лимеров, удов.яетворяющих современным требованиям (>300—500 °С). Многие полимеры нельзя считать полностью жесткоцепными из-за наличия в их основной цепи одинарных связей. Кроме того, некоторые из таких полимеров имеют в своем составе алифатические группы, являющиеся слабыми звеньями в цепи . Помимо полимеров, уже производящихся в промышленном масштабе, проведены широкие исследования в области синтеза ряда других полимеров, которые были бы работоспособны в интервале температур 300—500 ""С и выше [34, 71, 86, 87]. Общий принцип, которым руководствовались при создании таких полимеров, состоит в следующем максимально возможное насыщение их структуры циклическими группами, обычно ароматическими кольцами, т. е. создание так называемых лестничных или блок-лестничных полимеров. Лестничным (или двоесвязанным) называется полимер, который имеет непрерывающуюся последовательность колец, соединенных друг с другом двумя связывающими их атомами (т. е. конденсированную систему циклов). Блок-лестнич-ный полимер имеет в своем составе одинарные связи между некоторыми циклами. [c.136]

Теоретически высокомолекулярные линейные полиимиды можно синтезировать из любого ангидрида и первичного диамина. Получены полиимиды на o hoib ангидридов ароматических тетракарбо-навых кислот и алифатических диам Инов, однако вследствие их низкой теплостойкости (температура стеклования ниже 150°С), ВЫСОКОЙ стоимости исходных веществ И трудности переработки они мало перспективны для практического применения. [c.160]

Азотсодержащие полимеры. К этой группе полимеров относятся цепные алифатические и ароматические полиамиды, полиамины, полигидразиды, полигидразоны, полиуретаны и др., а также циклоцепные полиимиды, полибензоксазолы, полибензи-мидазолы, полипиразолы и др. [1]. Среди многочисленных полимеров этой группы нашли широкое применение и достаточно хорошо исследованы полиамиды, полиуретаны, полиимиды и полибензоксазолы. Физико-химические свойства, в том числе термическая и термоокислительная стабильность этих полимеров изучены достаточно хорошо [1, 3, 9, 16, 18, 19, 27]. [c.56]

При проведении аналогичных экспериментов на воздухе было найдено, что реакция окисления экзотермична. По термостойкости в атмосфере кислорода ароматические полиимиды располагаются в порядке, совершенно отличном от порядка, наблюдаемого при прогреве в инертной атмосфере. Полиимиды, содержащие алифатические звенья между ароматическими циклами в диаминной компоненте, окисляются при температурах порядка 230° С. В полимерах, содержащих алкильные заместители в бензольных циклах, [c.161]

Полибисмалеимиды. Впервые сшитые полиимиды были получены радикальной полимеризацией бисмалеимидов в 1948 г. [314]. Бисмалеимиды получают взаимодействием малеинового ангидрида с ароматическими или алифатическими диаминами [c.685]

Эти материалы перерабатывают при температурах выше 300 °С. Вязкость расплава ароматического полиимида на основе дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и диаминодифенилоксида (полиимид ДФО) составляет 10 Пз при 380°С [52] и алифатическо-ароматического полипиромеллитимида нопаметилендиамина 3-10 Пз при 340°С [53]. Формование ДФО проводят при 370—390 °С и давлении 500—2000 кгс/см . Отпрессованные таким образом изделия отличаются высокой термостойкостью (табл.7.12). Нагревание в течение 1 ч при 380 °С не приводит к изменению прочностных и деформационных свойств после 3 ч нагревания при этой [c.744]

Очень высокая термическая и термоокислительная устойчивость характерна для ароматических полиимидов. Введение в цепь алифатических групп —СН2—, —С(СНз)2— и др. снижает устойчивость. Это показывает, что она лимитируется самыми слабыми по отношению к тепловому воздействию участками цепи. Пониженной термостабильностью обладают полиимиды на основе диангидридов пиридин-тетракарбоновой, алифатических и алициклических тетракарбоновых кислот. В этих случаях слабым участком цепи являются радикалы соответствующих диангидридов. У полностью ароматических полиимидов термостабильность лимитируется обычно устойчивостью имидного цикла, сопряженного с фенильными ядрами. Эти вопросы подробно разобраны в предыдущей главе. Нужно добавить, однако, что следствием высокой термической устойчивости макромолекул ароматических полимидов является высокая стабильность физических свойств этих полимеров при длительном воздействии тепла. Например, полимер ПМ (1-5) в виде пленки сохраняет минимально допустимые механические свойства при 350° в инертной среде 1 год, при 250° на воздухе — 8—10 лет (данные для Н-пленки , см. следующую главу). У полимера ДФО за 500 часов пребывания на воздухе при 250° прочность снижается не больше чем на 10%. Карбоцепные полимеры резко ухудшают свойства при более низких температурах за меньшее время. Например, нестабилизированный полипропилен теряет 90% прочности за 115 часов при 125° С на воздухе. У полимера ПМ такие потери прочности за такое же время наблюдаются только при 400° С. Это видно и из табл. 22, где приведены результаты испытания термостабильности некоторых ароматических полиимидов по изменениям механических свойств. [c.104]

Поиски подходяпщх химических газообразователей для высокоплавких термостойких полимеров (ароматические полиамиды и полиимиды, полигетероарилены, полифенилены и др.) привлекли внимание исследователей и технологов к азотсодер/кащим гетероциклам, содержащим вицинальные гетероатомы. Как известно, прочность связи элемент—элемент и элемент—углерод в таких гетероциклах может превышать прочность связи в алифатических азосоединениях и ряде других порофоров, что позволяет рассчитывать на большую стабильность и более высокие температуры деструкции и газообразования. Кроме того, обогащение цикла атомами азота дает основание для предположения о более высоких газовых числах таких порофоров. [c.120]

Физико-механические свойства полиимидных волокон. Несмотря на то, что ароматические полиимиды являются одним из интересных и исследованных классов полимеров, сведений о волокнах на их основе, по сравнению с ароматическими полиамидами имеется немного. Наиболее изученными можно считать волокна на основе полипиромел-литимидов. По физико-механическим свойствам полиимидные волокна близки к свойствам синтетических волокон, выпускаемых в промышленных масштабах (полиэфирным и волокнам из алифатических полиамидов), однако, полиимидные волокна значительно превосходят последние по стойкости к действию повышенных температур. [c.122]

Механизмы процессов изменения ориентационной и трехмерной упорядоченности при вытягивании изучены на большом числе полимеров с самой различной молекулярной структурой (полиолефинах, поливиниловом спирте, полиакрилонитриле, галоидсодержащих полимерах, алифатических полиамидах, полиэфирах, полиацеталях, ароматических полиамидах м- и п-структуры, полиимидах и других полимерах) с применением большого набора прямых и косвенных методов структурных исследований рентгеновских, ИК-спектральных, акустических, ЯМР, термомеханичесних и других. [c.246]

Полиимиды стойки к действию многих слабых и разбавленных кислот, а также алифатических и ароматических углеводородов, эфиров, спиртов и авиационных топлив. Однако они разрушаются под действием сильных щелочей и водных растворов аммиака и имеют недостаточную стойкость при длительном воздействии гидразина, N2O4, первичных и вторичных аминов. Действие пара или воды при высоких температурах приводит к уменьшению прочности при растяжении или сжатии (на 55% через 600 час.). Влагопоглоще-Н1<е через 24 часа при 23° равно 0,32%, а через 48 час. при 50°—0,82%. Полиимидные изделия имеют высокую стойкость к воздействию ионизирующего излучения, их электрические и механические свойства не меняются при дозах порядка 10 рад. [c.36]

Полиимиды могут быть разделены на две большие группы с алифатическими звеньями в основной цепи — полиалканимиды и с ароматическими звеньями в основной цепи — полиарилимиды. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические и алифатические полИимиды: [c.129] [c.386] [c.589] [c.386] [c.287] [c.228] [c.14] [c.416] [c.244] [c.134] [c.160] [c.160] [c.146] [c.708] [c.744] [c.809] [c.159] [c.6] [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология