Олово цинковом электролите

Анализировались ванны, содержащие 10 г/л свободной щелочи, 6,8 г/л ацетата натрия и 90 г/л станната натрия. Пробу, взятую из ванны у анода, разбавляли концентрированной серной кислотой в 50 раз. Люминесценцию возбуждали ультрафиолетовым светом с длинами волн 200—250 ммк источником ультрафиолета была высоковольтная искра с цинковыми электродами. Ультрафиолетовый свет фокусировали с помощью кварцевой линзы на кварцевую кювету с анализируемым раствором. В присутствии двухвалентного олова возникала желто-зеленая флуоресценция с максимумом флуоресценции гфи 550 ммк. Люминесценцию фиксировали с помощью селенового фотоэлемента с усилением или с помощью фотоумножителя ФЭУ-17. Заметное свечение возникает уже при концентрации ионов в электролите 0,1 г в 1 л, в то время как допустимая концентрация двухвалентного олова в электролите составляет 2,0 г в 1 л. [c.333]

Определение примесей олова в металлических титане, кобальте, меди, кадмии, цинке и цинковом электролите [c.291]

В случае определения олова и сурьмы в цинковом электролите отбирают 250 мл пробы в коническую колбу емкостью 500—600 мл, приливают 10—15 капель 3%-ного раствора перекиси водорода, нагревают раствор и кипятят его 3—5 мин. затем приливают 12 мл 1,0%-ного раствора хлорида железа и 25%-ный раствор аммиака до растворения выделившейся гидроокиси цинка, нагревают на водяной бане 40—50 мин. и отфильтровывают осадок через неплотный фильтр. Осадок промывают 3—4 раза горячей водой, содержащей хлорид аммония и аммиак. [c.293]

Разработанные методики [181] совместного определения свинца и олова в карбонатных породах и свинцово-цинковой руде основаны на предварительном ионообменном разделении РЬ(П) и 5п(1У), поскольку при совместном определении этих элементов в растворе не удается получить раздельные хронопотенциограммы. Рекомендуемый фоновый электролит—1М НС1. Относительная погрешность определения РЬ(П) в концентрации /г-10- моль/л составляет 1,8%. [c.123]

Цинк, используемый в источниках тока, давно привлекает к себе внимание многих исследователей, стремящихся улучшить его коррозионную стойкость самыми различными способами введением добавок в цинк, в электролит, амальгамированием и др. При этом обычно выбирают присадки к цинку, на которых наиболее высокое перенапряжение водорода, вследствие чего повышается коррозионная стойкость цинка. К таким присадкам относятся свинец, олово, ртуть, кадмий, индий и некоторые другие. Как правило, все цинковые электроды перед закладкой в источник тока амальгамируют. [c.9]

Щелочные нецианистые или цинкатные электролиты, в отличие от цианистых, неядовиты и были разработаны для замены ими вредных цианистых электролитов для цинкования. Выход металла по току в них достигает 95—98%, но рассеивающая способность цинкатных электроли ов ниже, чем цианистых допустимая катодная плотность тока в них также весьма ограничена. Большим недостатком цинкатных электролитов по сравнению с цианистыми цинковыми состоит в том, что они требуют подогрева электролита до 60—70°, так как при низкой температуре осадки получаются темными и зачастую в виде губки. Для предупреждения образования губчатых покрытий при промышленном применении в цинкатные электролиты вводятся добавки незначительных количеств солей других металлов, в частности олова. Структура осадка на катоде, а также рассеивающая способность указанных электролитов для цинкования в основном обусловливаются потенциалом разряда ионов цинка и величиной катодной поляризации. [c.236]

Для получения более плотных и светлых цинковых покрытий Н. Т. Кудрявцев и А. А. Никифорова предложили вводить в цинкатный электролит в небольшом количестве соли олова, свинца или ртути. Банны с добавкой олова внедрены в про- с-, изводство и оправдали себя. [c.247]

Вредные примеси. Как и в кислых, в цианистых электролитах вредными являются примеси электроположительных металлов меди, серебра, мышьяка, висмута, сурьмы, олова и др. Для удаления их в электролит добавляют сернистый натрий. Примеси в цианистых электролитах цинкования оказывают гораздо меньшее влияние на качество осадков, чем в кислых. Это различие обусловлено тем, что в цианистых электролитах эти примеси, образуя комплексную соль в растворе, выделяются электролитически совместно с цинком без губчатых образований, т. е. не ухудшая внешний вид полученных осадков. Однако наличие этих металлов в составе цинковых покрытий все же нежелательно, так как они заметно снижают коррозионную устойчивость покрытия. [c.160]

Контактное лужение. Для покрытия мелких деталей тонким слоем олова (толщиной менее 1 мк) с целью облегчения пайки мягкими припоями применяют способ лужения без внешнего тока, методом так называемого внутреннего электролиза. Для этого мелкие детали из меди и ее сплавов, стали, алюминиевых сплавов укладывают в металлические корзины и помещают в растворы, состав которых приведен в табл. 9. Для образования гальванического замкнутого элемента в электролит помещают кусочки цинка при лужении стальных деталей рекомендуется применять цинковые корзины, в которых они опускаются в электролит. В процессе лужения необходимо корзины встряхивать для перемешивания деталей. Подготовка поверхности деталей перед лужением и обработка их после лужения такая же, как и при покрытии в стационарных ваннах. [c.22]

Покрытие темное, пятнистое (для цианистых ванн) Электролит загрязнен посторонними металлами медью, свинцом кадмием. В отдельных случаях — большим количеством олова, мышьяка, сурьмы Добавить сернистый натрий (1— 2 Г/л) и перемешать, затем добавить цинковый порошок, электролит профильтровать [c.192]

Приборы и реактивы. Микростаканчики (2 шт.). Пробирки. Подставка для прибора. Электролитный мостик (наполняется горячим концентрированным раствором хлорида калия с добавкой агар-агара по охлаждении раствор застудневает и мостик становится удобным для работы). Медная проволока. Железная проволока. Цинковая, железная, оловянная, свинцовая и мсдпая узкие полоски. Звонковый провод. Наждачная бумага. Батарея карманного электрического фонаря, и-образная трубка. Графитовые стержни (2 шт.). Никелевая пластинка. Цинк гранулированный (х. ч.). Олово гранулированное. Электролит для никелирования (содержит 50 г N 504 и 25 г N 1 в 1 л воды). Фено-фталеин. Крахмальный клейстер (свежеприготовленный). Растворы сульфата цинка (0,5 н.), сульфата двухвалентного железа (0,5 н.), хлорида двухвалентного олова (0,5 н.), нитрата или ацетата свинца (0,5 н.), сульфата меди (0,5 н.), нитрата серебра (0,1 н.), серной кислоты (2н.и4н.) феррицианида калия (0,5 н.), иодида калия (0,1 н.), сульфата натрия (0,5 н.), сульфата или хлорида четырехвалентного титана (0,5 н.), едкого натра или кали (15%-ный). [c.117]

Для улучшения качества цинкового покрытия в цинкатный электролит вводят присадку станната в виде Sn la-21 20, окисляемого затем перекисью водорода. В процессе цинкования станнат постепенно расходуется, восстанавливаясь на катоде до металлического олова. Цинковое покрытие, полученное из таких электролитов, включает в себя поэтому некоторое количество металлического олова, содержание которого зависит от концентрации станната в растворе. Цинковое покрытие, получающееся из электролита состава КаОНо щ —200 г/л, ZnO —20 г/л, Sn(IV) —0,4 г/л,. содержит примерно psn = 0,09 вес.% Sn [20]. [c.140]

На рис. 1.9 показано устройство стаканчикового цилиндрического элемента 373 с щелочным электролитом, имеющего те же габариты, что и элемент Марс . Необходимость применения порошкового цинкового анода обусловила особенности конструкции. Активная масса положительного электрода 6 запрессована в периферийной части элемента и плотно прилегает к стенке корпуса 4, который представляет собой стальной никелированный стакан с контактным выступом в верхней части. Отрицательный электрод 2, изготовленный из смеси цинкового порошка с загущенным электролитом, расположен в центральной части элемента. Покрытый оловом токоотвод отрицательного электрода 5 — трубчатый, скрепленный с крышкой 7 (в элементах с щелочным электролитом меньших размеров используют токоотво-ды стержневой конструкции). Между электродами расположена диафрагма 5 —загущенный крахмалом щелочной электролит. [c.66]

Отрицательный электрод из амальгамированного цинкового порошка запрессован в луженую стальную крышку. Перенапряжение для выделения водорода на железе невелико. При контакте цинка с железом цинк. Потенциал которого в электролите отрицательнее потенциала водорода, мог бы рдстворяться в электролите, а водород выделяться на железе. На олове водород выделяется с большим перенапряжением и это препятствует выделению водорода и саморазряду элемента. [c.343]

Металл корродирует по поверхности. До тех пор пока слой металлического покрытия цел, т. е. является сплошным, защищаемый металл ведет себя как защищающий, т.е. в данном случае как олово или цинк. Но при появлении в слое металлического покрытия трещин или царапин, приводящих к обнажению железа, в местах нарушения целостности покрытия создаются гальванические пары железо—цинк или железо—олово. Электролит постоянно бывает налицо в виде всегда имеющейся поверхностной пленки воды, обычно содержащей растворенные газы (СОа, а часто и ЗОг). Возникает гальванокоррозия, ириводящая к разрупхению более активного металла. Роль цинкового и оловянного покрытия в этих условиях диаметрально противоположна. [c.337]

Электролитический сплав 5п—2п, содержащий 80% 5п и 20% 2п, отличается высокими защитными свойствами в условиях атмосферной коррозии. В промышленной атмосфере оловянно-цинковые покрытия разрушаются меньше, чем цинковые покрытия. Этот сплав проявляет анодный характер защиты стали от коррозии и обладает меньшей пористостью, чем покрытия чистым оловом. При малом срдержании цинка в сплаве ( 10%), так же как и при содержании его более 50 %, покрытие сплавом теряет свои преимущества перед покрытием чистыми металлами. Важным достоинством этого сплава является способность к пайке, которая сохраняется длительное время [5, 53, 54]. В соответствии с ГОСТ 14623-69 этот сплав может применяться в очень жестких условиях эксплуатации. Имеются сведения о применении в США автоматических линий [55] для электроосаждения сплава 2п— 5п. Практическое применение получил щелочно-цианистый электролит, в котором оба металла присутствуют в виде комплексных соединений олово в виде станната, а цинк в виде цианистой соли. [c.213]

Влияние концентрации Na N на состав катодного осадка находит объяснение в ходе поляризационных кривых [30] осаждения сплава Sn—Zn (фиг. 85). Уве- лнчение концентрации цианида в растворе первоначально сопровождается сдвигом потенциала выделения металлов на катоде в отрицательную сторону. При значительном увеличении избытка цианида потенциал катода резко сдвигается в обратную электроположительную сторону. Надо полагать, что в электролите происходит образование настолько прочного цианистого цинкового комплекса, что разряд его на катоде становится невозможным и катодный процесс ограничивается выделением чистого олова при более положи-тел1л0м потенциале. [c.161]

Необходимым условием получения доброкачественных оловянноцинковых покрытий является растворение анодов из сплава Sn—Zn или оловянных анодов (при раздельных оловянных и цинковых анодах) с образованием четырехвалентных ионов олова. Накопление в электролите двухвалентных ионов олова приводит к получению недоброкачественных оловянноцинковых покрытий. [c.164]

Саморазряд серебряно-цинкового аккумулятора определяется саморазрядом цинкового электрода. Скорость растворения цинка при отсутствии окислителей зависит преимущественно от скорости выделения на нем водорода при стационарном потенциале, т. е. от водородного перенапряжения на цинке в данном электролите [47]. Поэтому добавки в цинковый электрод металлов с высоким значением водородного пвренапря-м<ения, таких, как ртуть, свинец, олово, снижают, а с ма- [c.221]

Для наиболее полного использования медных, цинковых, кадмиевых и прочих растворимых анодов все обрезки, остатки и прочие отходы анодного металла целесообразно укладывать в плоские анодные рамки (рис. 4) из металла, не растворимого в этом электролите, и применять их в качестве сборных анодов. Так, для меди, цинка, кадмия, олова и других остатков анодов в щелочных и цианистых электролитах применяют анодные рамки из нержавеющей стали, а в кислых электролитах — из титаца и его сплавов. [c.28]

Так же как и в других цинковых электролитах, из посторонних примесей вредное влияние на катодный выход по току оказывают окислители, особенно соли HNO3, и другие вещества, снижающие перенапряжение водорода. Примеси свинца в цинкатном электролите с добавкой олова, в отличие от кислых цинковых электролитов, оказывают благоприятное влияние на структуру и цвет осадка. Покрытие образуется на катоде более мелкокристалличным и однородным по структуре. [c.248]

ЧТО ОНИ возникают сначала в отдельных точках в виде темных рых лых наростов, число и размеры которых постепенно увеличиваются Механизм образования неудовлетворительных осадков из цинкат ных электролитов без специальных добавок был исследован Н. Т. Куд рявцевым, по мнению которого причиной возникновения губки в рас сматриваемых условиях являются коллоидные частицы цинка или частицы не полностью окисленного цинка. Последние попадают в раствор из-за неравномерного растворения цинка на аноде и в виде металлических золей электрофоретически переносятся на катод. Введение в состав цинкатных ванн небольших количеств солей ртути (0,1—0,2 Пл Hg), олова (0,25—0,5 Пл 5п) и свинца (0.05 Пл РЬ), а также использование цинковых анодов, содержащих примеси этих металлов, при плотностях тока ниже предельных позволяют получить очень плотные светлые осадки, совершенно свободные от губчатых образований. Предполагают, что в присутствии этих металлов происходит полное окисление части цинка, переходящего в раствор и выделение ртути, олова и свинца на катоде в эквивалентных количествах. В связи с тем что получение доброкачественных осадков цинка из цинкатных электролитов возможно лишь при наличии в электролите упомянутых добавок, последние также должны быть отнесены к числу основных компонентов цинкатных электролитов. На практике чаще всего применяется добавка станната натрия ЫагЗпОз. [c.164]

В присутствии даже небольших количеств меди, свинца, серебра, мышьяка, висмута, сурьмы, олова и других металлов на катоде эбразуются губчатые осадки темно-серого или черного цвета, осо-Зенно при повышенных значениях pH. Удаление этих примесей I3 раствора достигается проработкой злектролита постоянным током при одновременном подкислении его серной кислотой. Примеси перекиси водорода оказывают вредное влияние на осадки цинка лишь при пониженной кислотности электролита. Весьма эффективным способом удаления органических примесей из цинкового электролита считается фильтрация загрязненного электролита через древесный или активированный уголь. Органические вещества при 5T0M адсорбируются углем. Примеси азотнокислых солей приводят к образованию губчатых осадков. Загрязненные азотнокислыми олями электролиты обычно заменяют новыми, так как в производственных условиях затруднительно удалять эти примеси. К вредно действующим относятся также такие органические соединения, как кипидар, ацетон и др. Для удаления этих веществ прорабатывают электролит постоянным током при плотности тока 5—10 а дм , г применением свинцовых анодов. [c.135]

Лужение производится в стальных ваннах, похожих по конструкции на ванны электрохимического обезжиривания. В ваннах находится щелочный электролит, содержащий 85—ПО г/л четыреххлористого олова ЗпСи-ЗНгО, 8—12 г/л едкого и 10— 15 г/л уксуснокислого натрия СНзСООЫа (ГОСТ 199—52). Один раз в смену в ванну добавляется 1—2 г/л перекиси водорода Н2О2. Едкий натр и уксуснокислый натрий добавляются для поддержания определенной щелочности раствора. Перекись водорода добавляется для предотвращения образования рыхлых оловянных покрытий. Температура раствора поддерживается 70—80° С. Перед покрытием крышки ртутно-цинковых элементов монтируются на приспособлениях и завешиваются на штанги отрицательного электрода. Положительные электроды перед началом лужения зачищаются металлической щеткой. Электролиз проводится при плотности тока 0,5—2 а1дм . Толщина оловянного покрытия на деталях должна быть 4—б мк. Обычно такая толщина достигается при плотности тока 0,5 а/дм за 3— [c.272]

Саморазряд серебряно-цинково-го аккумулятора определяется саморазрядом цинкового электрода. Скорость растворения цинка при отсутствии окислителей зависит преимущественно от скорости выделения на нем водорода при стационарном потенциале, т. е. от водородного перенапряжения на цинке в данном электролите [55]. Поэтому добавки в цинковый электрод металлов с высоким значением водородного перенапряжения, таких, как ртуть, свинец, олово, снижают, а с малым водородным перенапрял<ением, таких, как железо, повышают скорость растворения цинка. Вообще скорость растворения цинка той чистоты, которая требуется для аккумулятора, в щелочном растворе весьма незначительна. Скорость растворения реального цинкового электрода ввиду его очень больнюй поверхности, удельная величина которой равна примерно 0,5 м /г [56], существенно выше. Все же саморазряд серебряно-цинковых аккумуляторов сравнительно невелик. Для отечественных аккумуляторов при нормальных условиях хранения он [c.167]

В некоторых случаях образование губки наступает также и при низких плотностях тока и не зависит от концентрации металла в растворе. Характерными примерами являются электролиз щелочных растворов солей олова, свинца и цинка, а также слабокислых почти нейтральных растворов соли цинка. Реже получаются губчатые осадки при электролизе простых солей никеля и железа. В присутствии вредных примесей в цинковых, никелевых, кадмиевых и некоторых других электролитах образование губки иа катоде возможно и при низком значении pH. Так, например, в присутствии азотнокислых солей п кислых цинковых, никелевых и кобальтовых электролитах губка образуется при pH = 1,2, причем наряду с ней на катоде образуются гидраты соответствующих металлов, относительное количество которых становится тем больше, чем выше концентрация нитратов и плотность тока. Выделение гидратов в данном случае объясняется, похшдимому, восстановлением на катоде аниона КОд до аммиака (ХНд). При на,личин в кислых цинковых, кадмиевых и нике-. 10ВЫХ электролитах небольшого количества (0,1—0,01 г/л) солей более электроположительных металлов (меди, мышьяка, сурьмы, свинца и др.), а также солей цинка в никелевом электролите, на катоде, как правило, возникают местные губчатые образования [6, 1]. [c.259]

Отрицательный электрод имеет цилиндрическую форму и размещен по оси элемента. Пастированная активная масса 5 состоит из смеси цинкового порошка и небольшого количества желтого оксида ртути с загущенным щелочным электролитом. Оксид ртути предназначен для амальгамирования цинка, загущенный электролит служит связующим. В центре расположен латунный оловянирован-ный трубчатый токоотвод 6 в элементах меньшего размера применяют стержневой токоотвод из стальной оловянированной проволоки. Контакт цинка с оловом с точки зрения электрохимической коррозии цинка неопасен, поскольку водородное перенапряжение на амальгамированном олове весьма велико и выделение водорода почти не происходит. Токоотвод, выполняя роль каркаса пастированного электрода, жестко зафиксирован в элементе нижним концом он упирается в стальную никелированную крышку 8 (знак минус ), армированную полиэтиленом, верхним концом — в поливинилхлоридную прокладку-изолятор I. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология