Этилен окисление в ацетальдегид

Часто оксид этилена используют в промышленности не как таковой, а в момент его образования из этилена. Так, например, получают уксусный альдегид. Этилен и кислород пропускают над триоксидом молибдена, пропитанным фосфорной кислотой. В результате окисления образуется этиленоксид, который под действием фосфорной кислоты сразу же изомеризуется в ацетальдегид. Для уменьшения времени контакта и предотвращения дальнейшего окисления ацетальдегида одновременно пропускают водяной пар. При увеличении времени реакции с 1,5-2 до 15-18 си увеличении скорости подачи кислорода получают сразу уксусную кислоту [c.211]

Скорость эпоксидирования разных олефинов при сопряженном окислении существенно различна. Так, например, при совместном окислении ацетальдегида с пропиленом и этиленом в одинаковых условиях скорость образования окиси этилена гораздо меньше, чем окиси пропилена. [c.114]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 °С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацет- [c.551]

В двухстадийном варианте процесса, показанном на рис. 67, реакцию окисления этилена проводят отдельно от реакции регенерации катализатора. В этом случае в основной реактор вводят только этилен. Образовавшийся ацетальдегид вместе с раствором катализатора выводят сверху реактора и направляют далее в сепаратор. При этом понижают давление и весь ацетальдегид переводят в паровую фазу. Отработанный раствор катализатора перекачивают из сепаратора в регенерационную окислительную колонну, куда подают также воздух. Регенерированный раствор катализатора выводят в основной реактор, а отработанный воздух сбрасывают [c.176]

Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, окисление его в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в разных направлениях. На медном контакте и пятиокиси ванадия при 500—550 С получается в основном формальдегид с побочным образованием муравьиной кислоты, окиси этилена, ацетальдегида, уксусной и щавелевой кислот и частичным сгоранием в окислы углерода. На других металлических контактах, включая серебро, при тех же температурах преобладает полное окисление. При термическом окислении в отсутствие катализаторов также образуются формальдегид, ацетальдегид, окись этил.ена, муравьиная кислота и, кроме того, глиоксаль (он со значительным выходом получается над двуокисью селена при 300 °С). [c.519]

Барботажные реакторы используются в промышленности ООС и в производствах мономеров для многих важных процессов алкилирования бензола этиленом и пропиленом, окисления ацетальдегида в уксусную кислоту, окисления изопропилбензола до гидроперекиси (в производстве фенола и ацетона), димеризации ацетилена в винилацетилен и гидрохлорирования винилацетилена в производстве хлоропрена, гидроцианирования ацетилена в производстве нитрила акриловой кислоты, получения алкилсульфатов при взаимодействии этилена и пропилена с серной кислотой в про- [c.55]

Барботажные реакторы используются в промышленности ООС и в производствах мономеров для проведения многих важных процессов алкилирования бензола этиленом и пропиленом, окисления ацетальдегида в уксусную кислоту, окисления изопропилбензола до гидроперекиси (в производстве фенола и ацетона), димеризации ацетилена в винилацетилен и гидрохлорирования винилацетилена в производстве хлоропрена, гидроцианирования ацетилена в производстве нитрила акриловой кислоты, получения алкилсульфатов при взаимодействии этилена и пропилена с серной кислотой в производствах этилового и изопропилового спиртов косвенной гидратацией соответствующих олефинов и в ряде других случаев. [c.48]

Окисление свинцовоорганических соединений подробно исследовано на примере тетраэтилсвинца. В отсутствие освещения тетраэтилсвинец в растворе окисляется с заметной скоростью выше 80°С [133—135]. Окисление тетраэтилсвинца протекает с самоускорением. Сначала процесс развивается очень медленно (период индукции), и поглощения кислорода в течение некоторого времени не происходит. Затем скорость этого процесса увеличивается, достигает максимального значения и под конец уменьшается. Окисление тетраэтилсвинца является сложной гетерогенной реакцией, включающей, кроме химических стадий, ряд физических процессов (растворение кислорода, выделение из реакционной смеси осадка и газообразных продуктов и др.). В продуктах окисления тетраэтилсвинца идентифицированы этан, этилен, бутан, ацетальдегид, гидроокись триэтилсвинца, дигидроокись диэтилсвинца, окись и перекись свинца. Предложена возможная схема этой реакции [135]. [c.587]

Сравнение скоростей окисления ацетальдегида, формальдегида и этилена на серебре показало, что альдегиды превращаются в углекислый газ значительно быстрее, чем этилен. Поэтому некоторые исследователи [21] предполагали, что ацетальдегид и формальдегид должны быть промежуточными продуктами реакции образования углекислого газа. Однако кинетический анализ не дает возможности в ряде случаев однозначно выяснить природу промежуточных веществ. [c.86]

Катализаторный раствор и этилен под давлением 1—1,5 МПа поступают в реактор 1. Соотношение этилен/катализаторный раствор подбирается таким, чтобы олефин практически полностью окислялся в ацетальдегид. Синтез ведется при температуре 90—120 °С. Из реактора реакционная масса при дросселировании подается в отпарную колонну 3, работающую при атмосферном давлении. За счет дросселирования ацетальдегид и оставшийся этилен удаляются из раствора, и ацетальдегид далее поступает в узел разделения (конденсация, скрубберная отмывка) для получения товарного продукта. Отработанный раствор подается в реактор окисления 2, где контактирует с воздухом или кислородом, и после завершения регенерации поступает на стадию синтеза. [c.192]

Потенциальным источником альдегидов является окисление комплекса хлористого палладия с олефинами. Комплекс хлористого палладия с этиленом был изуче в качестве системы- для промышленного получения ацетальдегида с водным раствором ацетата натрия комплекс образует винилацетат [66]. [c.17]

Окисление этана под высоким давлением уже не ведет к этилену как основному продукту образуются также метанол, формальдегид, этанол, ацетальдегид, окись и двуокись углерода. Изучение окисления смеси 90% этана, 3% кислорода и 7% азота в проточной системе при 50 ат и 371° С показало [131], что 63% прореагировавшего этана превратилось в этанол. [c.203]

Основной особенностью радиационно-химического окисления следует считать громадное разнообразие продуктов радиолиза. Так, например, при облучении смеси СН4 и 0% Оа при 25° С 7-излучением Со в реакционной смеси идентифицировано семнадцать соединений, среди них углеводороды — этилен, этан, ацетилен, пропан формальдегид и ацетальдегид метиловый и этиловый спирты, различные простые эфиры, гидроперекиси, ацетон и т. п. [c.207]

Важнейшими тенденциями в производстве ацетальдегида являются переход к методу прямого окисления этилена и замена ацетилена на этилен почти во всех странах — производителях этого продукта. В настоящее время в большинстве стран основное количество ацетальдегида получают прямым окислением этилена. По этому методу за рубежом построено 33 установки с суммарной мощностью более 2 млн. т в год [181]. Производительность самой крупной установки составляет 150 тыс. т/год. В Японии с 1969 г. производство ацетальдегида базируется только на методе прямого окисления [182]. [c.216]

Исследование ИК-спектров адсорбированного этилена и продуктов его окисления на серебре показало [118], что этилен адсорбируется только в присутствии кислорода и образует поверхностное соединение, содержащее индивидуальный ион Ag+, например при адсорбции окиси этилена и ацетальдегида образуются следующие формы [c.48]

Изучение окисления окиси этилена на серебре показало, что она превращается в двуокись углерода и воду, но количества СО2 и Н2О не эквивалентны израсходованной окиси этилена, и это заставило предположить образование органического остатка X на поверхностя серебра. Кроме того, при пропускании окиси этилена над серебром в продуктах реакции был обнаружен этилен, который мог образоваться при разложении окиси этилена. По приведенной выше схеме предполагаются разные пути превращения этилена этилен окисляется в окись этилена (реакция 3), которая изомеризуется в ацетальдегид (реакция 6) и адсорбированный остаток X (реакция 7). Последний разлагается на этилен и кислород (3) и окисляется в СО2 и Н2О (10). Этилен может превратиться в продукты глубокого окисления, минуя стадию окиси этилена,— путем образования (2) и разложения (5) формальдегида. Ацетальдегид, образующийся из окиси этилена, также превращается в продукты глубокого окисления (9). [c.76]

На серебряном контакте, оттренированном при 250° в вакууме, ацетальдегид легко захватывается поверхностью контакта. Скорость окисления ацетальдегида до СО2 соизмерима со скоростью захвата его поверхностью. В смеси с этиленом ацетальдегид тормозит [c.69]

Уксусная кислота является важным продуктом основного органического синтеза. Она применяется для производства уксусного ангидрида, сложных эфиров и других ценных продуктов. В настоящее время существует несколько промытленных методов получения уксусной кислоты, основанных на окислении ацетальдегида [1]. В связи с известными недостатками этих методов, а также увеличивающимся спросом на уксусную кислоту разрабатываются новые перспективные методы ее получения. Так Вальтером Крёнигом разработан процесс получения уксусной кислоты оксикрекин-гом втор-бутилацетата, который, в свою очередь, получают алкилированием уксусной кислоты н-бутиленами [2]. Однако селективность процесса по уксусной кислоте составляет не более 60%. В последнее время в литературе появились данные патентного характера по получению уксусной кислоты окислением этилацетата [3], получающегося алкилированием уксусной кислоты этиленом [4]. [c.3]

Интересно отметить, что состав продуктов низкотемпературного окисления углеводородов в основном определяется природой материала электрода [6]. Так, этилен достаточно быстро и с почти полной конверсией окисляется до углекислого газа и воды на платине, иридии и родии. На золоте и палладии окисление протекает медленнее, причем степень превращения этилена не превышает5%. В результате анодного процесса образуется см есь продуктов неполного окисления ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид. [c.317]

На серебряном катализаторе, оттренированном при 250° С в вакууме, ацетальдегид легко захватывается поверхностью катализатора. Скорость окисления ацетальдегида до СОг соизмерима со скоростью захвата его поверхностью. В смеси с этиленом ацетальдегид тормозит реакцию образования окиси этилена (скорость реакции падает в 5 раз), почти не изменяя скорости генерации углекислого газа. При наличии в этилене окиси этилена реакция образования последней также тормозится. [c.92]

Технологическая схема процесса получения окиси этилена, разработанного фирмой S ientifi Design, изображена на рис. 6.24. Воздух, подаваемый компрессором У, смешивается с этиленом и циркулирующим реакционным газом и вводится в низ контактного аппарата 2, в трубки которого загружен катализатор. Температура окисления регулируется скоростью циркуляции теплоносителя. Реакционные газы охлаждаются в теплообменнике, нагревая циркулирующий газ, и в холодильнике, а затем компримируются дожимающим компрессором 3. Далее газ поступает в основной скруббер 4, где окись этилена улавливается водой. Большая часть выходящего газа направляется на смешение с исходной эти-лено-воздушной смесью, меньшая — в дополнительный контактный аппарат 5 для окисления непрореагировавшего этилена, а затем на промывку водой в дополнительный скруббер 6. Отходящий из скруббера газ выбрасывается в атмосферу. Водные растворы из скрубберов 4 и 6 смешиваются и поступают в десорбер 7. Из верхней части десорбера отводят окись этилена, пары воды и Oj. Они компримируются и направляются на двухступенчатую ректификацию. В колонне 9 выделяется этилен, Oj и другие легкокипящие компоненты. С верха колонны 10 отбирают окись этилена. В кубе этой колонны остаются высококипящие примеси (вода, ацетальдегид, этиленгликоль). [c.206]

При получении ацетальдегида в присутствии палладиевого катализатора к этилену, идущему на окисление, предъявляют следующие требования содержание этилена должно быть не менее 99,5%, ацетилена не более 0,005%, серы не более 0,001% и Е(ысших олефинов не более 0,03%- [c.75]

Металлокомплексный катализ соединениями Рс1 (II) в присутствии солей меди используется для одностадийного окисления алкенов до кетонов (этилен, естествеиио, окисляется до ацетальдегида). [c.2226]

Наиболее широко применяемыми и наиболее изученными реакциями этого типа являются, по-видимому, катализируемые соединениями палладия(II) реакции алкенов с водой. Так, первая стадия производства ацетальдегида [617] включает нуклеофильную атаку воды на координированную молекулу этилена (схемы 584—587 см. также разд. 15.6.3.1). В ходе этого процесса, катализируемого палладием и медью, расходуются этилен, вода и кислород соединения меди(II) добавляются для промотирова шя непрерывною окисления образующегося металлического палладия до палладия(II). [c.397]

Опыты ПО гомогенному окислению этилена проводились также при значительном давлении (10—100 ат, 200 °С, этилен кислород = 2 1). С повышением давления вoзpa тaл выход окиси этилена и этиленгликоля, а выход формальдегида и ацетальдегида уменьшался. Последнее обстоятельство вызвано, вероятно, быстрым превращением альдегидов в спирты. Было установлено, что при 235 °С оптимальное давление процесса составляет 100 ат (при этом давлении до 40% кислорода, входящего в состав жид- [c.192]

На рис. 43 показана одна из схем производства окиси этилена каталитическим окислением этилена. Очищенные от примесей воздух и этилен смешиваются с рециркулирующим газом и поступают в основной реактор 1 (реактор первой ступени). Выходящие горячие газы, пройдя теплообменник 5,нагревают рециркулирующие газы, сжимаются компрессором 8 и поступают в основной абсорбер 2 (абсорбер первой ступени), в котором окись этилена и образующиеся в качестве побочных продуктов незначительные количества ацетальдегида и часть двуокиси углерода поглощаются водой. После абсорбера 2 большая часть газов возвращается в цикл на смешение со свежим этиленом и воздухом, а остальные газы после нагревания в теплообменнике смешиваются с добавочным количеством воздуха и поступают в дополнительный реактор 3 (реактор второй ступени). Добавочное количество воздуха вводится для более полного окисления этилена в реакторе 3. Отвод образующегося тепла из обоих реактаров Производится циркулирующим теплоносителем, который, в свою очередь, отдает тепло кипящей воде. Таким образом, теплота реакции используется для получения водяного пара. [c.227]

На основании полученных и литературных данных [142, с. 26 174, с. 31 182] можно сделать вывод, что реакция окисления включает последовательные стадии образования л-комплекса с этиленом, его превращения в о-комплекс под действием воды по нескольким параллельным маршрутам с участием обратимых окислителей u l, СиСЬ, u lOA [174, с. 31] и распад о-комплекса с получением ацетальдегида [c.217]

РсЮЬ и СиС1г ацетальдегид испаряется за счет тепла реакции и извлекается из отпаренной смеси конденсацией и промывкой водой, а очищенный непрореагировавший газ возвращается в процесс. В двухстадийном процессе вместо кислорода исполь зуют воздух, при этом окисление катализаторного раствора воздухом и синтез ацетальдегида осуществляют в двух отдельных змеевиковых реакторах. Этилен и кислород воздуха почти полностью конвертируются за один проход. [c.218]

В Советском Союзе первое производство ацетальдегида прямым окислением воздухом по двухстадийной схеме было введенс в эксплуатацию в 1970 г., второе, более мощное, — в 1981 г. Схема отечественного производства ацетальдегида приведена на рис. 3.16 [182]. В реакторе / этилен реагирует с водным раствором катализатора при температуре около 100 °С и при давлении 1,2 МПа, образуя ацетя.льдегид часть двухвалентной меди при этом восстанавливается в одновалентную. Конверсия этилена составляет 98%- Продукты реакции отпариваются от катализаторного раствора при снижении давления до 0,13 МПа за счет тепла реакции окисления этилена. Отпаренный катализаторный раствор насосом 5 рециркулируется в реактор 4, где окисляется при 100°С и давлении 1,4 МПа. Выделение ацетальдегида из отпаренной реакционной смеси осуществляется в системе, состоящей из четырех ректификационных колонн. Выхо, ацетальдегида составляет 93—94%, на образование побочных продуктов расходуется около 4% этилена. Часть побочных продуктов, состоящая в основном из оксалата меди, накапливается [c.218]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

Вопрос о роли альдегидов в каталитическом окислении представляет большой интерес. Альдегиды принято считать первичными продуктами окисления, из которых образуется большинство других продуктов. При изучении окисления этилена на серебре было установлено, что стабильные кислородсодерл ащие продукты (формальдегид, ацетальдегид) не могут быть главными промежуточными продуктами глубокого окисления этилена до углекислого газа. Пометив ацетальдегид или этилен радиоактивным изотспом С , можно получить количественную характеристику соотношения скоростей различных реакций во время окисления. [c.73]

Опубликована схема [191] каталитического окисления этилена в окись этилена с участием радикалов (рис. 37). Этилен образует с кислородом перекисный бирадикал (7), который изомеризуется (2, 6, 7) с образованием окиси этилена 2, 9, Ю), диметилено во го эфира (5) и кетена 11). Эти нестойкие соединения превращаются в углекислый газ и воду 14, 17), а окись этилена изомеризуется в ацетальдегид, из которого каким-то образом получается формальдегид, легко окисляющийся в СО 2 и Н2О 4 , 5). [c.87]

Подробное изучение окисления пропилена п пропана с количественным определением всех стабильных продуктов, получаемых во время окислительного процесса, позволило Штерну с сотрудниками [193, 194, 195] построить наиболее полные радикально-цепные стадийные схемы окисления этих углеводородов. В продуктах реакций были найдены альдегиды (формальдегид и ацетальдегид), перекиси, метиловый и этиловый спирты, кислоты, пропилен, этилен, метан, водород, СО, СО2 и Н2О. При окислении пропана цепь ведут нормальный пропильный и изопропильный радикалы, а также нормальные и изоперекисные радикалы [c.88]

Технологическая схема производства ацетальдегида из этилена двухстадийным способом представлена на рис. 13.9. В нижнюю часть реактора 2 подается этилен (или этан-этиленовая фракция), который барботирует через регенерированный катализаторный раствор. В этом аппарате реакция проводится до почти полной конверсии этилена. Полученный раствор ацетальдегида в катализаторном растворе поступает в сепаратор 3, где после сброса давления испаряются продукты реакции и частично вода. Катализаторный раствор из сепаратора 3 насосом 4 перекачивается в колонну-реге-нератор 1, в нижнюю часть которой подается воздух для окисления Си или Рё до Си или Ре . Оставшиеся газы выводятся из верх- [c.460]

Технология производства ацетальдегида окислением этилена является одностадийной (в двухреакторном варианте вторая стадия — регенерация катализаторного раствора), непрерывной и базируется на дешевом и доступном сь1рье (этилен, технический кислород или воздух). Производство имеет высокую эффективность, обеспечивая выход ацетальдегида по этилену на уровне 92-95 %. Конверсии за один проход для двух вариантов, реализованных в промышленном масштабе, отличаются. Та1 если для однореакторного варианта характерна конверсия этилена за один проход 30—50 %, то для двухреакторного - 100 %. Казалось бы, второй вариант предпочтительнее. Однако высокие конверсии достигаются за счет двух (вместо [c.465]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Этилен (I), НС1 Этиленгликоль, перекись бензоила Бутиленгликоль, перекись бензоила лицерин, перекись бензоила 1,2-Дихлорэтан (Н j, 1,1,2-трихлорэтан (П1) [другие хлор-производные (IV)) Окисление разли Формальдегид, бензойная кислота Ацетальдегид, бензойная кислота Формальдегид, бензойная кислота Смоляной кокс (90 об. %) — активированная AlgOg, пропитанная u Ij (10 об. %) газовая фаза, 337 С, 1 НС1 Oj — стехиометрическое, время контакта 9,5 сек. Конверсия I — 94,5%. В продуктах 11 — 98,7%, 111—1,2%, IV —0,1% [88] чными окислителями Газовая сажа 40—45° С. Более эффективна мелкодисперсная сажа, содержащая больше Hj [89J [c.473]