Смолы ионообменные алкилирование

Алкилированием по атому азота получают также один из видов ионообменных смол — анионообменные смолы, содержащие катион четырехзамещенного аммония. Для этого, например, структурированный сополимер стирола с бутадиеном или дивинилбензолом хлорметилируют и затем обрабатывают третичным амином [c.276]

В промышленности нашла широкое применение пока одна группа органических твердых катализаторов — ионообменные смолы ( иониты), катализирующие химические превращения, которые протекают по кислотно-основному механизму этерификация, алкилирование, дегидратация, гидратация, полимеризация и другие [233-235]. [c.174]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ НА ИОНООБМЕННЫХ СМОЛАХ С НАНЕСЕННЫМ ТРИФТОРИДОМ БОРА [c.72]

В настоящей работе представлены некоторые результаты использования макросетчатых ионообменных смол как катализаторов алкилирования изобутана бутиленами в присутствии ВРз. [c.73]

Таблица 2. Алкилирование изобутана гранс-бутеном-2 при 40°С в присутствии ионообменных смол

Эти данные свидетельствуют о своеобразном характера катализаторов на основе ионообменных смол с ВРз, отличающихся от обычных катализаторов алкилирования [c.78]

Катализаторы алкилирования можно разделить на следующие основные группы на основе хлористого алюминия с серной, фтористоводородной и фосфорной кислотами и некоторыми солями этих кислот — каталитические комплексы ионообменные смолы и цеолитсодержащие. [c.304]

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗООКТИЛФЕНОЛА АЛКИЛИРОВАНИЕМ ФЕНОЛА ДИИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ-КАТИОНИТА КУ-2 [c.30]

В Московском институте нефтехимической и газовой промышленности нм. И. М. Губкина разработан процесс алкилирования фенола диизобутиленом с применением в качестве катализатора ионообменной смолы — катионита КУ-2. Катионит имеет ряд преимуществ перед другими катализаторами позволяет осуществить процесс по непрерывной схеме, исключает образование сточных фенольных вод, работает продолжительное время, обладает высокой эффективностью и селективностью. Процесс прост в технологическом оформлении и может быть автоматизирован в промышленных условиях. [c.31]

Помимо алкилирования самого бензола практическое значение имеет алкилирование фенолов В крупных масштабах этот процесс производят на ионообменных смолах-катионитах, которые в этом случае играют роль катализаторов Одной из смол такого типа является смола КУ-2, в полимерной цепи которой содержатся сульфогруппы В качестве алкилирующих агентов используют спирты или алкены [c.153]

Помимо того что алкилирование фенолов в присутствии тех или иных кислотных катализаторов вызывает коррозию аппаратуры, процесс этот имеет еще один весьма существенный недостаток. Полученный алкилат должен промываться водой для удаления катализатора. При этом вместе с катализатором отмывается и некоторое количество фенола и таким образом образуются промывные кислые фенольные сточные воды, которые без специальной очистки в реки и водоемы сбрасывать нельзя (фенольные воды уничтожают флору и фауну водоемов, делают воду непригодной для питья). Эти недостатки полностью исключаются при применении в качестве катализатора ионообменных СМОЛ. Преимуществом применения смол является, кроме того, возможность проводить процесс непрерывно и автоматизировать его. [c.122]

В СССР в промышленность внедрен способ производства замещенных фенолов (октилфенола) с применением в качестве катализатора ионообменных смол. Разработан проект производства и л-грег-бутилфенола. Схема производства п-трет-бу-тилфенола алкилированием фенола изобутиленом во взвешенном слое катионита приведена на рис. У1.2. [c.124]

В развитие работ, опубликованных одним из нас ранее, в настоящей статье описываются синтезы некоторых алкилзамещенных фенолов, полученных алкилированием фенола олефинами или алкилхлоридами в присутствии кислотных катализаторов серной кислоты, хлористого алюминия, эфирата трехфтористого бора и ионообменной смолы. [c.464]

В новом процессе алкилирования фенола в присутствии ионообменных смол катализатор суспендирован в жидкости, находящейся в реакционной колонне. В низ колонны непрерывно подаются фенол и олефин. При 120—140°С на смоле КУ-2 или при 150—160°С на алюмосиликате объемная скорость подачи составляет л 0,15 ч-. Реакционная масса отфильтровывается [c.249]

В последнее десятилетие в качестве кислых катализаторов, обладающих некоторым избирательным действием, все чаще используют ионообменные смолы, среди которых наибольшее распространение нашел сульфированный сополимер стирола и дивинил-бензола (КУ-2). Избирательность действия этого сополимера существенно зависит от размеров его частиц. Так, при алкилировании п-крезола изобутиленом в присутствии крупнозернистого КУ-2 в основном образуется 4-метил-2-грет-бутилфенол, а в присутствии мелкозернистого КУ-2 — в примерно эквивалентных количествах 4-метил-2,6-ди-7 /7ет-бутилфенол и 4-метил-2-т / ег-бутилфенол [c.34]

Исагулянц с сотрудниками подробно исследовали реакции алкилирования фенолов олефинами и спиртами в присутствии ионообменных смол [2—3]. [c.324]

Позднее было установлено, что при алкилировании п-крезола ИБ в присутствии ионообменной смолы КУ-2 при 80—85° [c.384]

В СССР наряду с работами, направленными на совершенство вание сернокислотного метода выделения изобутилена, проводились широкие исследования в области создания новых промышленных процессов извлечения изобутилена из фракции С4, не имеющих недостатков сернокислотного процесса из фракции С4 через триметилкарбинол с помощью ионообменных смол, путем алкилирования фенола изобутиленом с последующим деалкилиро-ванием и извлечение низшими карбоновыми кислотами [10]. [c.727]

Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы вот уже более 20 лет используют в качестве катализаторов разнообразных химич. реакций, Б таких системах каталитич. функции выполняют противоионы. В случае катионитов это протоны, катализирующие реакции, протекающие с промежуточным образованием карбониевых ионов (гидролиз, этерификация, гидратация и дегидратация, алкилирование, катионная полимеризация и др.). Аниониты, каталитич. функции к-рых выполняют ионы ОН , СН , СН3СОО и др., катализируют реакции, характеризующиеся образованием анионных комплексов в качестве промежуточных соединений, гл. обр. конденсацию и этерификацию. [c.483]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Для синтеза дифенилолпропана алкилированием фенола метилацетиленом в качестве катализаторов исследовались сильнокислотные ионообменные смолы, но полученные данные противоречивы. В работах сообщается, что на катионитах амберлит ХЕ-100, дауэкс 50 X 4, пермутит рН и чемпро С-20 в статических условиях получен дифенилолпропан-сырец с выходом 80% на введенный метилацетилен (содержание целевого вещества в сыром продукте 71 %). В работе отмечалось, что на катионите КУ-2, который идентичен вышеуказанным катионитам амберлит ХЕ-100 и дауэкс 50 х 4, дифенилолпропан получен не был, хотя метилацетилен и поглощался. При опытах удалось выделить небольшое количество смол, и авторы считают, что они образовались за счет полимеризации метилацетилена. [c.98]

В ИОВОМ процессе алкилирования фенола в нрисутствин ионообменных смол катализатор суспендирован в жидкости, находящейся в реакционной колонне. В низ колониы непрерывно подают фенол и олефин. При 120—140 °С на смоле КУ-2 пли прп 150— 160 °С на алюмосиликате объемная скорость подачи составляет л 0,15 ч . Реакционная масса отфильтровывается от частиц катализатора и поступает иа перегонку. Расход катализатора составляет всего 0,4% (масс.) от количества полученных алкилфенолов. [c.262]

Была изучена реакция алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии растворителей Л1-ксилола и нитробензола и катализаторов серной кислоты, хлорида алюминия и ионообменной смолы КУ-2 [129, с. 141]. Наибольший выход алкилфенан-тренов получен в присутствии хлорида алюминия и нитробензола. Оптимальными условиями алкилирования фенантрена в сре- [c.160]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Типичными катализаторами алкилирования являются НзЗО, Н Р04, беа. водный НР, комплексы типа ВРз-НзРО , гВРз-Н РаО,, ВРз-НаО, молибденовые и вольфрамовые гетерополикислоты, природные и синтетические (аморфные и кри. сталлические) алюмосиликаты, ионообменные смолы и т. д. Жидкие кислоть обычно используют при температуре до 100 °С, фосфорную кислоту на кизельгуру применяют при 200—300 °С, а алюмосиликаты — при 300—400 С. [c.99]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

Катализаторы алкилирования. Катали ааторы алкилирования можно разбить на следующие группы на основе хлорида алюминия на основе минеральных кислот (К2504, НР, Н3РО4) ионообменные смолы и цеолитсодержащие катализаторы. [c.263]

Взаимодействием нафталина с этилбензолом или с этиленом в присутствии л(-ксилола и хлорида алюминия можно получать 2-этилнафталин и далее 2-винилнафталин [107]. Полимеры 2-ви-нилнафталина и сополимеры со стиролом имеют достаточно высокую механическую прочность и теплостойкость, 2-винилнафталин применяется также в производстве ионообменных смол. Окислением 2,6-диметилнафталина получают 2,6-нафталиндикарбоно-вую кислоту — сырье для полиэфирных волокон более термо- и водостойких, чем полиэтилентерефталат [108]. Алкилированием нафталина хлоралканами производятся парафлоу — депрессоры, понижающие температуру застывания смазочных масел. Нафталин может использоваться также в качестве сырья для синтеза антра-хинона [109]. [c.339]

Процесс алкилирования бензола олефинами (наиболее распространенными промыщленными алкилирующими агентами) может проводиться как в жидкой, так и паровой фазе. Следовательно, процесс может быть как жидкофазным, так и парофазным. Используются катализаторы кислотного типа (Al l , H,SO , безводный HF, BF , фосфорная кислота на носителях, алюмосиликаты, цеолиты, ионообменные смолы). Наиболее перспективными катализаторами являются цеолиты и ионообменные смолы, которые позволяют исключить проблемы, связанные с загрязнением окружающей среды. [c.281]

Высокомолекулярные одноатомные алкилфенолы получают алкилированием фенола полимердистиллятами или фракциями линейных а-олефинов в, присутствии катализаторов — бензолсульфоки-слоты, ионообменной смолы КУ-2, алюмосиликатов. Высокомолекулярные алкилфенолы применяют для производства практически всех классов ПАВ, используемых в качестве моющих средств, смачивателей, эмульгаторов, присадок к смазочным маслам и т. д. [c.119]

Алкилфенолы, получаемые в основном алкилированием фенолов олефинами, имеют важное практическое значение для производства поверхностно-активных веществ, присадок к топливам и маслам, пластмассам, каучуку, резине [210]. Для получения алкилфенолов алкилированием фенола олефинами раньше в промышленности в качестве катализатора применяли серную кислоту. Однако при этом образовывались нежелательные побочные продукты (алкилеульфоэфиры, фенол сульфокислоты, сульфоны, кислые смолы), сточные воды, загрязненные фенолом. Более эффективные катализаторы алкилирования фенолов -арилсульфокислоты, y-AljOg, цеолиты, ионообменные смолы. [c.125]

В настоящее время в США производятся четыре наиболее важных промышленных вида ионообменных смол сильно- и слабокислотные катиониты и сильно- и слабоосновные аниониты. Производство ионообменных смол основано на таких хорошо известных реакциях, как сульфирование, алкилирование и аминирование. Однако детали процесса, касающиеся контролирования скоростей реакций и стёпени превращения реагентов, а также получения частиц определенного размера, фирмы держат в секрете. [c.212]

При алкилировании фенолов в качестве катализаторов чаще всего применяют серную кислоту, м-толуолсульфокислоту и в меньшей степени безводный фтористый водород и фосфорную кислоту. Предложены также некоторые галогениды металлов — хлористый алюминий, фтористый бор и др., но первый из них дает с фенолами смешанные соли АгО—Al la, что ведет к снижению его каталитической активности и повышенному расходу катализатора. В последнее время большое внимание уделяется гетерогенному катализу на ионообменных смолах и алюмосиликатах. [c.363]

Недостатком указанных гомогенных катализаторов является большое количество фенолсодержащих сточных вод, появляющихся при дальнейшей нейтрализации реакционной массы. В связи с этим большие перспективы имеет применение катионообменных смол и алюмосиликатов, которые легко отделить от жидкости отстаиванием и фильтрованием. Использование смол исключает необходимость нейтрализации и снижает расход катализатора. С ионообменной смолой КУ-2 алкилирование фенола изоолефинами идет достаточно быстро при 100—140 °С. В случае применения широкопористого алюмосиликата или алюмосиликатной крошки оптимальной найдена температура 130 °С. Эти катализаторы можно эксплуатировать длительное время и затам регенерировать. [c.364]

Продукты взаимодействия с диметиламином и этаноламином после алкилирования образуют сильноосновные ионообменные смолы [55]. При реакции макропористых сополимеров глицидилметакрилата и этилендиметакрилата с производными имидоуксус-ной кислоты (натриевая соль, нитрил, сложный эфир) образуются продукты следующего строения [56] [c.57]

J ароматическим соединениям, реагирующим таким образом, относятся крезолы [140], диметиланилин [678] и о-крезотиновая кислота [256]. Сходным образом 2,4-дисульфобензальдегид образует с ароматическими соединениями, например с диэтиланилином [199]. прочные красители. 2-Моносульфокислота реагирует с нафталином [229, 676] и с алкилированными фенолами [229], образуя син-таны п поверхностно-активные агенты. 3-Изомер образует с фенолами пли с фепантреном [676] дубильные вещества. Дисульфобензальде-гпд также дает синтаны [676] с крезолами и смачивающие агенты с нафталином или алки.лированными фенолами [229]. Дисульфокислота имела и некоторое промышленное применение в качестве промежуточного продукта в производстве ионообменных смол путем конденсации с резорцином и последующей поликонденсации с формальдегидом [400, 646]. [c.271]

В большинстве случаев в качестве катализатора рекомендуют серную кислоту , концентрированную "" или разбавлен-ную 2 . При этом, как правило, концентрированная кислота применяется в каталитических количествах (0,1—2% от веса гидроперекиси) а разбавленная кислота берется в большом избытке . В ряде патентов предлагают вместо серной кислоты использовать хлорную и фосфорную б кислоты, органические сульфокислоты, сульфированную феноло-формальдегидную смо-лу2 . Рекомендуют проводить разложение гидроперекиси изопропилбензола сернистым ангидридом в аппарате пленочного типа2з.29 Сообщают о возможности разложения гидроперекиси сульфидами щелочных или щелочноземельных металлов и их смесей , а также в присутствии таких катализаторов, как фосфор, сера, селен и мышьяк при 108—110°С в вакууме В качестве катализаторов для разложения концентрированной или разбавленной гидроперекиси предлагают безводные сульфаты меди, кальция, бериллия, магния, стронция и бария . Разложение гидроперекиси можно также осуществить на пористом материале, пропитанном серной кислотой , с помощью катализаторов алкилирования (AI I3, РеСЦ, активные глины) или на ионообменных смолах . Несмотря на множество предлож,ен-ных катализаторов, в промышленности СССР и за рубежом [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология