Метил бромистый галогениды

Реакции с с о п р о в о ж д е н и е м . Вместо активации иодом иногда производят активацию магния добавлением небольших количеств (1—2 Л1л) наиболее реакционноспособных галогенидов (иодистого метила, бромистого этила, бромистого аллила). Однако этого оказывается недостаточно в тех более трудных случаях, когда малоактивные галогениды образуют плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения. Тогда приходится прибавлять в процессе реакции большие количества (до 1 моля на 1 моль галогенида) бромистого этила. По- [c.214]

Летучие галогениды хлористый водород, иодистый водород, бромистый водород или хлористый метил, четыреххлористый углерод, хлористый аммоний (иодистый аммоний) [c.513]

Синтез высших спиртов температура 125—130°, давление 25—900 ат Летучие галогениды хлористый водород, иодистый водород, бромистый водород или хлористый метил, хлористый этил, четыреххлористый углерод, хлористый аммоний на пемзе, силикагеле или коксе 880 [c.61]

При изучении реакций метилгалогенидов с ионами галогенов ъ спиртовых растворах следует учитывать одновременно протекающие процессы сольволиза обоих галогенидов. Как и в водных растворах, бимолекулярное замещение и псевдомономолекулярный "СОЛЬВОЛИЗ идут параллельно, однако вследствие обратимости реакции уравнение (6.45) становится неприменимым. Для бромистого метила и иодистого метила в метаноле имеет, например, место следующая совокупность реакций [c.218]

XIV. 6. 1) Приведите последовательность реакций при синтезе 2-метилпропионовой кислоты с помощью малонового синтеза, исходя из бромистого метила в качестве галогенида. [c.330]

Активирование магния в процессе реакции иногда производят прибавлением реакционноспособных галогенидов — йодистого метила или этила,. хлористого или бромистого аллила, или бромистого этилена (по 2—3 мл). Некоторые малоактивные галогениды образуют с магнием плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения покрывая поверхность магния, они мешают ему вступать в реакцию с [c.222]

Метальдегид образуется обычно при температуре ниже нуля в виде кристаллов. Выход его достигает 8%, если применять такие катализаторы, как галогениды щелочных и щелочноземельных металлов,, газообразные бромистый водород и хлористый водород или их водные растворы. Непрореагировавший продукт содержит некоторое количество паральдегида. Деполимеризация мет-альдегида происходит при нагревании до 120 С в присутствии серной кислоты. Метальдегид горит спокойно. [c.185]

ИЗ предположения, что присоединение хлористого водорода является неодновременным и промежуточный третичный ион карбония дает более устойчивый экваториальный галогенид. Однако поскольку присоединение бромистого водорода также дает экваториальный бромид (спектральные данные), хотя бром, по-видимому, меньшего размера, чем метил (ср. табл. 8-6), то трудно понять, почему соединение с экваториальным галогеном и аксиальной метильной группой должно быть более устойчивым изомером. Положение [c.283]

Реакция с сопровождением . Вместо активации иодом иногда производят активацию магния добавлением небольших количеств (1—2 мл) наиболее реакционноспособных галогенидов (иодистого метила, бромистого этила, бромистого аллила). Однако это оказывается недостаточным в тех более трудных случаях, когда малоактивные галогениды образуют плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения. Тогда приходится прибавлять в процессе реакции большие количества (до одного моля на моль взятого галогенида) бромистого этила. Последний энергично взаимодействует с магнием, образуя СгНвМдВг, и очиш ает металлическую поверхность от малорастворимого магнийорганического соединения. При такой реакции с сопровождением количество магния рассчитывается с учетом исходного галогенида и бромистого этила. Весьма вероятно, что образующийся СгНвМдВг способен также реагировать с малоактивным исходным галогени- [c.300]

Физические свойства алкилгалогенидов в основном соответствуют ожидаемым летучесть их уменьшается (а) по мере возрастанця молекулярного веса в гомологическом ряду, (б) при увеличении атомного номера галогена и (в) в зависимости от структуры алкильной группы в следующем порядке третичная > вторичная > первичная. Хлористый метил, бромистый метил и большинство низших фторидов газообразны при комнатной температуре. Температуры кипения многих галогенидов приблизительно равны температурам кипения углеводородов с тем же молекулярным весом однако нри этом встречается много исключений. Например, иодистый метил (мол. вес 142) имеет т. кип. 42°, тогда как для к-декана (мол. вес 142) т. кип. 176° температура кипения тетрафторметана (мол. вес 88), равная —128°, лежит между температурами кипения метана (мол. вес 16, т. кип. —162°) и этана (мол. вес. 80, т. кип. —89°). [c.288]

Малоновыи синтез осуществляется таким же образом, как в предыдущем случае, исходя из смеси следующих галогенидов, содержащихся в эквимолярных количествах бромистый метил, бромистый этил, бромистый изопропил и бромистый трет-бутил. Смесь монокарбоновых кислот, полученных после декарбоксилирования, разделяют перегонкой на 4 фракции 1, 2, 3 и 4 (приведены в порядке возрастания температур кипения) фракция (/), М = 74, дает только один пик при газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) фракция (2), М = 88, дает при ГЖХ два пика фракция [c.330]

Активирование магния в процессе реакции иногда производят прибавлением реакционноспособных галогенидов — йодистого метила или этила, хлористого или бромистого аллила, или бромистого этилена (по 2—3 мл). Некоторые малоактивные галогениды образуют с магнием плохорастворимые в эфире магнийорганические соединения покрывая поверхность магния, они мешают ему вступать в реакцию с исходным галогенидом. В этих случаях прибавляют в процессе реакции бромистый этил (до одного моля на моль взятого галогенида), который, энергично реагируя с магнием (с образованием СгНвМдВг), очищает его поверхность от мало- [c.10]

Способ получения метана-Нг основан [I] на методе Финолта [2]. При помощи нормального конического щлифа присоединяют к холодильнику колбу Кляйзена емкостью 250 мл (примечание 1). Холодильник соединяют с вакуумной системой, включающей манометр с открытьш концом, охлаждаемую ловушку и насос Теплера (примечание 2). В реакционную колбу вносят приблизительно 0,5 г (13 лмолей) порошкообразного алюмогидрида лития (примечание 3) и 50 мл безводного бутилового эфира. К колбе присоединяют ампулу с разбиваемым клапаном, содержащую 1,7 г (10 лмолей) бромистого метилена, после чего охлаждают колбу до 0° и осторожно откачивают для обезгажи-вания смеси. Колбу, холодильник и манометр отсоединяют от остальной части установки, медленно нагревают колбу до 60° и выдерживают ее при этой температуре приблизительно в течение 3 час. (примечание 4). Охлаждают раствор жидким азотом и откачивают систему, после чего вскрывают в вакууме ампулу и перегоняют в реакционную колбу бромистый метилен. Медленно нагревают реагенты до тех пор, пока не начнется умеренное протекание реакции приблизительно при температуре плавления галогенида (примечание 5). После того как давление, измеряемое манометром, перестанет повышаться, колбу охлаждают до 0°, погрузив ее в лед. На основании измерений да-вления при двух температурах вычисляют выход метана-Нг который составляет 93% (примечание 6). [c.216]

Недавно был изучен [12, 124] синтез уксусной кпслоты нз метанола и окиси углерода в нрисутствии никеля, кобальта и железа. Полученные результаты показали, что галогениды никеля, кобальта и железа как катализаторы более активны, чем мета тлы нз галогеш Дов йодистые соли как катализаторы синтеза активнее бромистых и хлористых. Кроме того, установлено, что силикагель как носитель катализатора дает лучшие результаты, чем кизельгур, пемза или каолин. Магссимальную каталитическую активность имеет йодистый никель, осажденный на силикагеле. В продуктах реакции содержались только уксусная кислота, ее метиловый эфир, окись углерода, двуокись углерода, водород, метан и непрореагпровавшие снирт и окись углерода. Образования простых эфиров и углеводородных продуктов пе наблюдалось. [c.66]

Получение этил-а-фурилкарбинола [105]. В трехгорлую круглодонную колбу (500 мл), снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещено 12 г магния (в стружке), прилито 100 мл абсолютного эфира и постепенно (при постоянном перемешивании) прибавлен из капельной воронки раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира. Прибавление раствора галогенида проводилось с такой скоростью, чтобы эфир равномерно и не сильно кипел. После введения всего бромистого этила колба нагрета до полного растворения магния. Затем колба охлаждена до —15 — (—20° С), и постепенно прибавлен раствор 32 з свежеперегнанного фурфурола в 50 мл абсолютного эфира. После этого баня с охладительной смесью удалена, реакционная масса нагрета до комнатной температуры и затем осторожно нагрета на водяной бане до кипения эфира. После 30-минутного нагревания колба охлаждена водой, и полученный галоидмагнийалкоголят разложен водой до образования густой кашицеобразной массы основной соли магния. Эфирный раствор осторожно декантирован при помощи согнутой трубки, вставленной в колбу для отсасывания, присоединенной к водоструйному насосу. Кашицеобразная масса основной соли магния 4—5 раз тщательно промыта эфиром (по 30—40 мл) при перемешивании, эфир декантирован после отстаивания. Соединенные эфирные вытяжки обработаны повторно 40% -ным раствором бисульфита натрия (2—3 раза по 50 мл, для удаления неизменного фурфурола), раствор слит в колбу с прокаленным поташом и оставлен на ночь для высушивания. На следующий день добавлено 3—4 капли анилина (для удаления следов сернистой кислоты), эфирный раствор отфильтрован через складчатый фильтр, эфир отогнан, и остаток фракционирован в вакууме. Этил а-фурилкарбинол перегонялся при 73,5—75,5° С/10 мм, д 1,4761. Выход 35—37 г. Выход метил-а-фурилкарбинола из йодистого метилмагния и фурфурола 70%, пропил-а-фурилкар-бинола из бромистого пропилмагния и фурфурола — 62%. [c.102]

Тетрагидрофуран часто используют в реакции Гриньяра в тех случаях, когда применение других растворителей не дает удовлетворительного результата. Так, например, применение тетрагидрофурана позволяет получить бромистый винилмагний с 95—97%-ным выходом из бромистого винила и магния при 40—50°. Следы иода, иодистый метил илн бромистый этил служат инициаторами. Этот способ был успешно применен для многих галогенидов винильного типа [14]. Пользуясь специальной аппаратурой, можно проводить эту реакцию как непрерывный процесс [15]. [c.552]

Из органических галогенидов для этой реакции были использованы йодистый метил [558, 664, 1698], хлористый бензил [1129, 1288] и бромистый аллил [808]. Интересно отметить, что при взаимодействии трифенилсилилэтиниллития с хлор- или бромэтинил-трифенилсиланом образуется бис (трифенилсилил) ацетилен, а не ожидаемые производные диацетилена [728] [c.84]

Алкилирование фенолов галогенидами аллилыного строения изучено мало, и до последнего времени не был решен вопрос, является ли реакция каталитической и идет ли она в присутствии кислых катализаторов с использованием двойной связи или галоида аллилгалогенида. Мы показали, что реакция с галогенидами аллильного строения также является каталитической, а в отсутствие катализатора она может катализироваться следами галоидоводорода, всегда содержащегося в аллилга-логениде [29]. Проведен ие реакции в последнем случае требует более высокой температуры и проходит с небольшими выходами аллиловых эфиров и продуктов их перегруппировки орго-аллилфенолов. В отсутствие катализатора как в жидкой, так и в паровой фазе первоначальным продуктом реакции являются аллиловые эфиры крезолов. Алкилирование крезолов проводилось бромистым и хлористым аллилом, метал-л1илхлар1ид0м в жидкой фазе с серной кислотой и в паровой фазе над окисью алюминия или над окисью цинка на окиси алюминия. [c.246]

Электрофильные частицы, образующиеся при смешении бромистого метила или бромистого этила с трехбромистым алюминием, более селективны (и потому, вероятно, более устойчивы), чем частица, возникающая в аналогичных условиях из бромистого изопропила таким образом, наблюдается обращение предполагаемого порядка устойчивости карбониевых ионов [205]. Хотя указанный факт можно объяснить присущей первичным карбониевым ионам неустойчивостью, вследствие которой они обнарул<ивают высокую реакционную способность даже в форме тесной ионной пары, возможна и другая его интерпретация. Реакцию можно представить как бимолекулярное нуклеофильное замен1ение, при котором ароматический углеводород, играя роль нуклеофила, атакует алкилирующий агент, в котором уходящая группа специфически сольватирована молекулой катализатора— галогенида металла [201, 755]. Переходное состояние для такой реакции изображено формулой 6.11. Стереохимическим результатом такого механизма должно быть полное обращение конфигурации. В принципе этот вопрос можно было бы решить с помощью дейтерированного в а-положенпе первичного алкилгалогенида. Однако такой эксперимент еще никем не проводился. [c.213]

Синтез бромистой метилртути [5]. Бромистый метилмагний получают из 12 г магния в 300 мл абсолютного эфира и 48 г бромистого метила. Раствор дополнительно нагревают в течение 0,5 часа на водяной бане и огфильтровывают через стеклянную вату. При легком потряхивании прибавляют 200 г мелкокристаллической бромной ртути и взвесь кипятят еще 1 час. По охлаждении смесь разлагают 20 мл воды, эфир отгоняют, разложение завершают действием избытка воды. Полненную кашу отсасывают и дважды кипятят с 1%-ной соляной кислотой. Выход 139 г (94%). Перекристаллизация из этанола. Потеря при этом, как и при перекристаллизации всех таких галогенидов, составляет 10%. Т. пл. 172° С (см. также 24]). [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология