Фенол механизм адсорбции

Подвижная фаза. Бумажную хроматографию можно рассматривать как метод распределительной хроматографии. Об этом свидетельствует часто наблюдаемое на практике совпадение коэффициентов распределения, измеряемых прямым путем, с рассчитанными на основе значений (разд. 7.3.1.2 и [И]). При выборе подвижной фазы исходят из тех же соображений, что и в методе распределительной хроматографии, т. е. используют миксотропные ряды растворителей. Стационарная фаза в бумажной хроматографии вполне определенная — вода. Вторая фаза должна или не смешиваться с водой, или смешиваться очень ограниченно. В качестве подвижной фазы применяют фенол, крезол, -бутанол и др. Эти растворители предварительно насыщают водой. Для обеспечения насыщения целлюлозно-водной фазы подвижной фазой бумагу перед проведением разделения следует обработать парами растворителя, подвесив ее над сосудом с растворителем. Для достижения равновесия между стационарной и подвижной фазой в сосуд помещают ванну с водой или оборачивают стенки сосуда влажной фильтровальной бумагой. Выбор несмешивающихся с водой растворителей (необходимых для проведения разделения гидрофильных веществ) очень невелик, поэтому в качестве подвижной фазы применяют растворители, смешивающиеся с водой, даже воду или растворы электролитов, тем самым расширяя область применения бумажной хроматографии. В основе разделения лежат явления адсорбции. По аналогии с хроматограммами, полученными методом обращенных фаз, механизм распределения в данном случае следующий распределение происходит между стационарной фазой (целлюлоза — вода) и подвижной фазой (вода или соответственно гомогенная система вода — органический растворитель). [c.356]

В работе [119] сообщается о возможности использования адсорбции фенола для определения поверхности углей с развитой переходной пористостью. Широко применяется для этой цели также адсорбция из растворов иода, красителей [100] и других веществ [98]. Преимуществом этих методов является простота, недостатком — отсутствие теоретической основы. В тех случаях, когда было проведено сопоставление посадки адсорба-та (например, иода) из газовой фазы и из раствора [120, 121], были выявлены значительные расхождения в механизме адсорбции, и в частности обнаружена зависимость от приводы растворителя. [c.49]

Для разделения низкомолекулярных фенолов в качестве сорбентов предложены сефадексы 0-25 и ЬН-20, Разделение на этих сорбентах происходит не только по механизму молекулярно-ситового распределения, но и по механизму адсорбции. С помощью колоночной хроматографии на сефадексах можно разделить от 5 до 250 мг простых по своему составу смесей фенольных соединений. С сефадекса 0-25 фенолы элюируют водой или 0,1 М уксусной кислотой [99], а изофлавоны — 0,1 М ЫН40Н [100]. Флавоноиды довольно прочно сорбируются на сефадексе, поэтому их лучше хроматографировать в виде молиб-датных комплексов. Смеси обычных флавон- и флавонолглико- [c.265]

Серьезной предпосылкой для суждения о механизме алкилирования фенолов метанолом может служить адсорбция исходных, промежуточных и конечных продуктов на активной окиси алюминия. Некоторые результаты этих исследований приводятся ниже. В частности, адсорбция фенолов (рис. 4.5.9) сопровождается образованием на поверхности катализатора фенолятов, о чем свидетельствует появление в ИК-спектрах интенсивной широкой полосы поглощения в области 1255—1285 см с двумя разрешенными максимумами, при 1255 и 1284 см- , в то время как полосы поглощения при 1178 и 1340 СМ , относящиеся к деформационным колебаниям ОН-групп, исчезают. [c.243]

Приведенный механизм алкилирования фенолов метанолом на активной окиси алюминия подтверждается также кинетическими исследованиями. Основанная на этом механизме кинетическая модель процесса, которая приводится в упрощенном виде (табл. 4.5.15), удовлетворительно описывает экспериментальные данные. Рассчитанные на ее основе константы равновесия и скорости отдельных стадий реакции и соответствующие им энергии адсорбции и активации также представлены в табл. 4.5.15. [c.244]

Важным фактором для оценки механизма является существование плохо определяемых параметров, т. е. таких, для которых дисперсии велики (порядка самих параметров или более). Наличие подобных параметров может быть вызвано недостаточным количеством или односторонним характером исходных данных, особенностями обсуждаемого варианта механизма и физико-химическими особенностями протекания изучаемого процесса в допустимой области изменения контролируемых переменных. Теплоты адсорбции фенола, циклогексанона и циклогексанола плохо определены во всех исследованных вариантах. Это позволяет говорить об общей причине, обусловленной особенностями процесса. Такой причиной служат сильная адсорбция реагентов и промежуточных веществ и протекание процесса в области больших покрытий, когда доля свободной поверхности пренебрежимо мала. При атом в знаменателе кинетического уравнения можно пренебречь единицей и разделить числитель и знаменатель на один из адсорбционных коэффициентов, что отвечает переходу от параметров Q , ( он и ол к параметрам [c.230]

Действие таннина на растворы протеинов однако имеет крупное отличие от действия спирта и ацетона. Это отличие состоит в способности таннина адсорбироваться частицами протеина. Действие таннина на протеины можно рассматривать как взаимное осаждение коллоидов. Г. Р. Кройт предполагает, что таннин (эфир глюкозы и дигалловой кислоты) СбН7Об[СОСдН0(ОН)2ОСОСйН.2(ОН)з]5 при адсорбции на поверхности протеиновых частиц ориентируется глю-козным концом цепи к протеину и дегидрирует его, а фенольными группами—к воде. Фенолы слабо растворимы в воде, в силу чего происходит уменьшение гидрофильности получаемого агрегата — протеин плюс таннин. Сродство к воде повышается у фенолят. Вот почему дубление в щелочной среде не сопровождается дегидратацией. Разница,в механизме действия между спиртом и таннином сказывается на силе денатурации этих веществ для таннина она в 50 раз выше, нежели для спирта. [c.29]

Полоса поглощения с максимумом 252 ммк в спектре раствора нитробензола в гексане при адсорбции на гидроксилированной поверхности аэросила смещается в сторону меньших частот на 2650 см [108]. На дегидроксилированной поверхности образца это смещение уменьшается до 1360 см . Такое же сильное изменение спектра нитробензола при адсорбции наблюдалось в работах [107—109]. Таким образом, как в ультрафиолетовом, так и в инфракрасном спектре наблюдается отличное от случая адсорбции анилина и фенола изменение спектра нитробензола, свидетельствующее о другом механизме взаимодействия его молекул с гидроксильными группами. [c.272]

Результаты, полученные первым методом, представлены на рис. 5.13. Следствием ингибирующего наводороживание действия небольших добавок фенолов является рост пластичности образцов. Исследованные фенолы эффективны только при Дк= = 10 мА/см , уже при Дк = 20 мА/см их ингибирующее действие становится очень слабым, а при Дк=50 мА/см исчезает совершенно. Кривые число оборотов — концентрация добавки по форме напоминают изотермы адсорбции, что свидетельствует об адсорбционном механизме действия этих веществ. Потенциал катода при введении фенолов увеличивается очень незначительно при Дк 10 и 20 мА/см и практически не изменяется при Дк=50 мА/см2. [c.191]

Нужно отметить, что выдвинутые ранее теории о механизме хроматографического процесса на полиамиде, а именно теория адсорбции за счет образования обратимой водородной связи и теория распределительного процесса с участием самого полиамида в роли полярной или неполярной фаз — были значительно в меньшей степени подтверждены экспериментальным материалом, чем теория адсорбции фенолов на полиамиде за счет образования водородной связи и десорбции их посредством сольватации. Авторы последней теории приводят в подтверждение колоссальный экспериментальный материал, учитывают действие многих факторов, рассматривают процесс многосторонне и объясняют ранее полученный другими исследователями материал также с точки зрения своей гипотезы. [c.46]

Аномалии, наблюдаемые при алкилировании, также свидетельствуют в пользу механизма Ридила. В самом деле, алкилирование фенола этиленом происходит при значительно более высоких температурах, чем это следовало бы ожидать [1], исходя из более (по сравнению с бензолом) нуклеофильного характера молекулы фенола. Показано, однако [1], что при более низких температурах фенол конкурирует с этиленом за места адсорбции на цеолите. [c.76]

По Д. В. Тищенко кажущаяся скорость гидролиза определяется скоростями адсорбции и десорбции компонентов смеси катализатором. Механизм гидролиза хлорбензола, повидимому, сходен с механизмом гидролиза третичных алкилхлоридов. В последнем случае реакция протекает как мономолекулярна я, с промежуточным образованием органического катиона. Промежуточное образование иона С Н при гидролизе хлорбензола хорошо объясняет пропорциональность между количествами фенола и продуктов пиролиза, также образующихся из С(.П . [c.365]

Для изучения механизма адсорбции фенола на изучавшихся нами образцах и для проверки применявшегося нами метода изучения ш елочных свойств катализатора было проведено несколько опытов с химическим анализом вегцества, удаляемого при десорбции с поверхности. Продукты десорбции при этом собирались в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом, которую можно было отключить от установки в любой момент опыта, не выключая откачки. После отключения ловушки продукты реакции, собранные в ней, растворялись в воде и находившийся в них фенол подвергался азосочетанию с диазотироваппой сульфанило-вой кислотой. Количество образовавшегося азокрасителя определялось при помош и колориметра ФЭК-М. Чувствительность этого метода — 0,001 мг фенола в 1 мл раствора. В табл. 2 приведены результаты параллельного определения десорбированного при разной температуре фенола непосредственновесовым методом, по положению чашечки пружинных кварцевых весов, и колориметрическим методом на окиси магния и окиси бериллия. [c.252]

Некоторые сведения о механизме адсорбции фенола можно почерпнуть из данных по кинетике адсорбции фенола. На рис. 2 показаны кинетические изотермы адсорбции фенола на окиси бериллия. В то время как предел насыщения адсорбции уменьшается с ростом темнературы, скорость адсорбции возрастает, в результате чего, например, изотерма, полученная при 100°, пересекает изотерму, полученную нри 25°. Аналогичный вид имеют кинетические изотермы адсорбции на большинстве изученных адсорбентов ZnO, MgO, AljOgH других, за исключением резко щелочных—СаО и Са(0Н)2—и резко кислотных—силикагеля и алюмосиликата, на которых вид кинетических изотерм был иным. На рис. 3 показаны кинетические изотермы адсорбции фенола на кислом алюмосиликатном катализаторе. Как видно из рисунка, на алюмосиликате, вследствие ма- [c.252]

Венуто и сотр. [1, 15, 16] изучали алкилирование олефинами замещенных бензолов (например, фенола и анизола), а также гетероциклических соединений (тиофена, пиррола). При алкилировании фенола были получены необычные результаты. Оказалось, что алкилирование фенола этиленом идет в более жестких условиях ( 200° С), чем алкилирование бензола ( 120° С), хотя фенол более чувствителен к нуклеофильной атаке. Кроме того, было установлено, что присутствие фенола подавляет алкилирование бензола. Венуто и Вю [17] считают, что такое обращение реакционной способности бензола и фенола на цеолите ННдУ, активированном в токе кислорода при 550° С, объясняется сильной адсорбцией фенола на катализаторе, которая уменьшает доступность активных центров для слабо-адсорбируемых молекул этилена. Таким образом, адсорбированный этил-катион вступает в реакцию в соответствии с механизмом Ридила, т. е. взаимодействует с молекулой ароматического соединения, находящейся в свободном, а не в адсорбированном состоянии. [c.132]

Известно, что в ряде органических жидкостей прибалтийский сланец самопроизвольно разрушается [1] разрушение кусков сланца наблюдается также при адсорбции паров таких веществ, как серный эфир и ацетон, при адсорбции фенолов из водных растворов. Описанные ниже опыты были поставлены с целью выяснения действия незначительных количеств поверхностно-активных веществ (ПАВ) на размолоснособность сланца. Механизм действия поверхностно-активных добавок, применяемых для понижения механической прочности горных пород при бурении или тонком измельчении, достаточно полно освещен в литературе [2]. Сланец, взятый для опытов, имел следующую характеристику [c.61]

На основании собственных исследований и результатов других авторов Барк и Грэхэм пришли к выводу о существовании механизма хроматографии фенолов на полиамиде, заключающегося в адсорбции за счет образования водородной связи с амидной группой полиамида и десорбции за счет сольватации гидрофильной или гидрофобной части молекулы мо-бильно1 1 фазой. Обсуждение работ Барка и Грэхэма приводится в главе 2. 3. [c.50]