Ненасыщенные соединения реакция с меркаптанами

Присоединение меркаптанов. Присоединение сероводорода и меркаптанов к различным ненасыщенным соединениям можно легко осуществить фотохимически [376—378]. Поскольку реакция протекает быстро и дает высокие выходы ценных продуктов, она находит значительное практическое применение. Основным необходимым условием является использование излучения достаточно короткой длины волны (короче 2800 Л), вызывающего диссоциацию связи водород—сера. Атомы водорода и радикалы RS могут затем инициировать цепи следующим образом [376] [c.295]

Из недавно описанных реакций радикального присоединения меркаптанов к ненасыщенным соединениям уместно привести синтез [c.50]

Разработка нового метода определения воды в присутствии меркаптанов. Познер [53] нашел, что тиофенол может взаимодействовать с изопентеном с образованием продукта присоединения в присутствии уксусной и серной кислот в качестве катализаторов. Несмотря на то, что в его работе не указаны условия проведения опытов, было сделано предполол ени , что эту реакцию можно использовать и в других случаях для устранения затруднений, вызываемых присутствием меркаптанов. В первоначальных опытах порции по 1 мл (7,2 мМ) нормального гексил-меркаптана обрабатывали различными ненасыщенными соединениями в условиях, указанных в табл. 37. [c.137]

Реакция присоединения меркаптанов к олефинам, которую, как указывалось в гл. V, необходимо проводить для определения воды в меркаптанах, может лечь в основу нового объемно-аналитического метода анализа ненасыщенных соединений [c.393]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Проблемы нестабильности топлив весьма сложны. В прошлом нестабильность топлив объясняли главным образом аутоокислением ненасыщенных компонентов было установлено, что металлы катализируют начальную реакцию аутоокисления и разложение промежуточно образующихся гидроперекисей. За исключением меркаптанов и пирролов, весьма мало изучено и влияние сернистых и азотистых соединений на нестабильность. В нефтяных осадках их содержится много, но, почему они присутствуют, неясно. В этой главе сделана попытка систематизировать данные [c.289]

Кроме того, Харпер и Макбет показали, что тетраиитрометаи дает цветные реакции также с такими соединениями, которые содержат какой-либо ненасыщенный атом, например с алкилсуль фидами, меркаптанами, триалкиламинами, 1,4-тиоксаном и т. п. Таким образом, и в этих случаях подтверждается способность тетранитрометана давать цветные реакции вообще с ненасыщенными соединениями. [c.350]

Продукты реакции меркаптанов с различными соединениями также оказывают стабилизующее действие на масла. Среди них можно отметить 5-алкилтиокетоны, которые получаются взаимодействием алифатических или ароматических меркаптанов с а- или р-ненасыщенными кетонами в присутствии кислотного или основного катализатора [c.31]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Задачи качественного и во мнотих случаях количественного определения функциональных групп в настоящее время в большой степени решаются инструментальными физическими и физико-химическими методами. Однако при исследовании строения многофункциональных соединений, в тех случаях, когда спектральное исследование дает сложную картину (одни функциональные труппы нивелируют другие), приходится прибегать к количественному определению функциональных групп другими методами. В связи с этим в МГУ велись поиски новых спектрофотометрических. потенциометрических, газовохроматографических и химических методов определения спиртов, меркаптанов, аминов, гидразинов, гидразидов, альдегидов, сложных эфиров, ангидридов, галоидангид-ридов и ненасыщенных соединений. Например, в нашей лаборатории разработано несколько новых методов количественного анализа акрилонитрила [22—27]. Наиболее точным и удо бным из них является метод, основанный на реакции акрилонитрила с сульфитом натрия [c.450]

ИК-спектры многих окисей биссульфидов и смесей продуктов окисления имеют широкую полосу в области 3200—3600 см , аналогичную полосе в спектрах поглощения растворов пиридина с водой [14]. Удалить воду из ассоциатов окисей вторичных, третичных биссульфидов и окисей биссульфидов из природных меркаптанов довольно трудно, так каК при температуре выше 50—60° происходит разложение продуктов. При перекристаллизации продуктов окисления, отгонке растворителей и хроматографировании на окиси алюминия наблюдается образование примесей с ненасыщенной связью. Появление подобных соединений можно объяснить, вероятнее всего, протеканием реакции Пуммерера [3]. Нам удалось выделить хроматографированием дисульфон ацетилтиоэфира (LIV) предполагаемого строения из продуктов окисления биссульфидов из нефтяных меркаптанов перекисью водорода в уксусной кислоте. [c.65]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Практически разложение дисульфидов с образованием олефипо-вых и ацетиленовых углеводородов согласно рис. 2 и табл. 9 маловероятно. В продуктах разложения алифатических дисульфидов наряду с ожидавшимися меркаптанами обнаружены [33] сероводород, элементарная сера, сульфиды (вероятно, соответствующие соединения). Это показывает, что механизм превращения может включать образование элементарной серы и соответствующего сульфида с последующим разложением сульфида на ненасыщенный углеводород и сероводород, что термодинамически вполне возможно. Возможна также реакци[я диснронорциоппро-вания дисульфидов с образованием сульфидов и трисульфидов, [c.359]

Причины отрицательного влияния меркаптанов, очевидно, изучены больше, чем любых других сернистых соединений, присутствующих в нефтях и нефтяных фракциях. Меркаптаны образуют сравнительно стабильные радикалы и активно участвуют в реакциях передачи цепи. Способность алифатических и ароматических меркаптанов присоединяться к ненасыщенным углеводородам по механизму свободных радикалов известна уже давно [ 113]. Было показано [78], что в присутствии кислорода меркаптаны присоединяются к олефинам при комнатной температуре, образуя много окснсульфоксидов вместо ожидавшихся продуктов присоединения в соотношении 1 1 (сульфидов) [c.305]

При 298,16° К все эти реакции оказываются возможными, однако присоединение большого числа молекул водорода сопровождается значительно большей убылью свободной энергии. Из табл. 6 видно, что обратная реакция, т. е. синтез сернистых соединений из ненасыщенных углеводородов и сероводорода невозможен для алифатических меркаптанов и сульфидов, а также в случае циклотиапропана. В то же время термодинамические данные указывают на возможность синтеза тиофенола и метилтиофенов из [c.161]

Тиоэфирные масла обладают хорошей стойкостью к окислению. Их вязкость выше вязкости соответствующих -алканов, температуры кипения выше, а температуры застывания ниже, чем у н-алканов. Типичными продуктами этого класса являются этилен-полисульфидные полимеры, полученные из этиленхлорида и щелочных полисульфидов 6.145] и продуктов реакции хлоргидри-нов с меркаптанами [6.146 ]. Масла этого типа часто содержат атомы кислорода наряду с атомами серы, например в результате сополимеризации алкиленоксидов и сульфидов, конденсации гликолей бис(гидроксиалкид)сульфидов в присутствии кислот при 200 °С и реакции НаЗ или бис(меркапто)соединений с ненасыщенными диалкилэфирами в присутствии щелочных катализаторов. [c.125]

Подобен изложенному фр. пат. 782194 [Zbl. 1936, I, 1311] для получения циклических соединений с боковыми цепями вводят в реакцию исходное вещество циклического строения, содержащее в ядре по крайней мере одну двойную связь (бензол, нафталин, антрацен и их гомологи, пиридин, тиофен и пр.), с оле-финами (этиленом и его гомологами), а также с ацетиленом, ненасыщенными эфирами, кетонами, альдегидами, ангидридами кислот, галогеноалкилами или меркаптанами, в присутствии Р.2О5. Реакцию проводят при 150—300° и 50 ат давления. Например, из бензола и этилена получают моно-, ди-, три- и высшие этил-бензолы, из бензола и изобутилена — бутилбензолы, из этилмер-каптана, бензола и крезола — этилбензол по реакции [c.22]

Образование сульфокислоты при взаимодействии органического соединения с серной кислотой у разных классов соединений протекает по-разному. Насыщенные углеводороды жирного ряда не вступают непосредственно в реакцию сульфирования, сульфокислоты этого ряда получаются только косвенным путем, например окислением соответствующих меркаптанов или действием сернистокислого натрия на иодистые алкилы. При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды образуются алкнлсерные жислоты и лишь в особых условиях сульфокислоты. Значительно легче образуются ароматические сульфокислоты. Последние име- [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология