Синтез алюмогидрида (-Т) лития

Для успешного проведения синтеза нельзя пользоваться растворителями (эфиром или тетрагидрофураном), хранящимися в лаборатории. Их необходимо или перегонять над алюмогидридом лития непосредственно в колбу, в которой будет проводиться реакция. [c.255]

В качестве восстановителей чаще всего применяют металлы цинк, олово, железо, амальгаму натрия или цинка — в щелочной или в кислой среде. Восстановление можно также вести алюмогидридом лития (см. 15.2) или водородом над никелем Ренея и другими катализаторами. Так, практически важные для синтеза триарилметановых красителей бензгидрол и его производные получают из соответствующих кетонов при действии цинковой пыли в щелочном или аммиачном растворе, к которому для повышения растворимости продукта добавляют спирт. Цинк применяют в значительном избытке против количества, рассчитанного по уравнению [c.298]

Использование гидридов щелочных металлов было позднее распространено на синтезы алюмогидрида лития и гидрида алюминия и сделало возможным быстрое развитие синтетической химии гидридов металлов и двойных гидридов [18—20],. Развитие этой области уже привело к далеко идущим выводам как в неорганической, так и в органической химии [21], и все же невозможно охватить все значение этого развития. [c.176]

Реакции гидрида лития с галогенидами алюминия в эфире синтез алюмогидрида лития [c.232]

Осложнения, возникающие нри синтезе алюмогидрида лития, связаны прежде всего с тем, что реакция имеет несколько направлений. [c.233]

В заключение следует заметить, что проведение синтеза алюмогидрида лития с применением нового типа реакторов, обеспечивающих истирание твердой фазы за счет процессов кавитации [577] или гравитационных сил [578], значительно улучшает условия синтеза реакцию можно проводить при соотношении компонентов, близком к теоретическому и она не сопровождается появлением заметных количеств хлорпроизводных гидрида алюминия на всех стадиях синтеза. [c.239]

Значение реакции гидрида лития с бромистым алюминием для синтеза алюмогидрида лития значительно снижается из-за присутствия в растворо хорошо растворимого бромистого лития. Отгонкой эфира получаются пре- [c.239]

Восстановительное действие гидрида лития и синтез алюмогидрида лития уже были описаны (стр. 565). Гидрид натрия восстанавливает сульфаты до сульфидов и серную кислоту до сероводорода. [c.593]

Тетрагидрофуран применяют в качестве растворителя при проведении различных реакций и, в частности, при синтезах с помощью металлорганических соединений, восстановлении алюмогидридом лития. [c.69]

Большое значение для этого синтеза имело открытие свойств алюмогидрида лития, который избирательно восстанавливает карбоксильную группу в спиртовую, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи [35, 48]. [c.17]

Хлорангидриды кислот восстанавливаются алюмогидридом лития в первичные спирты. Синтез 2-хлорэтанола иллюстрирует эту реакцию. [c.143]

Однако синтез алюмогидрида лития этим способом также не очень прост. Для увеличения реагирующей поверхности гидрид лития необходимо предварительно как можно тоньше измельчить в инертной атмосфере и просеять. Кроме того, необходимо применять избыток гидрида лития Ъ,Ъмоль вместо 4) и инициировать реакцию небольшим количеством готового Ь1А1Н4 [1041]. Без такой добавки ЫЛ1Н4 после индукционного периода, в течение которого процесс не идет или идет медленно, начинается очень бурная реакция. Период индукции обусловлен наличием воды в эфире или присутствием слоя гидроокиси на поверхности гидрида лития [3125]. Если применяют свежеприготовленную суспензию, полученную измельчением гидрида лития в эфире без доступа воздуха, то реакция начинается уже при добавлении первых капель раствора хлористого алюминия. [c.91]

Прямой синтез алюмогидрида лития основан на взаимодействии гидрида лития и активного алюминия с водородом, которое легко идет в тетрагидрофуране при умеренном давлении (30 ат) и немного повышенной температуре (50° С) [20, 60, 61]. Реакция может быть проведена также в среде диметиловых эфиров этиленгликоля и полиэтиленгликолей. В этиловом эфире реакция не идет. По-видимому, это связано с тем, что эфирные растворы [c.516]

Несмотря на соблюдение всех условий прописи Шлезингера [799] и рекомендаций, следующих из проведенной нами серии опытов, все-таки при осуществлении синтезов иногда имеются осложнения в ряде случаев реакция протекает со значительной задержкой и с последующим бурным течением, иногда наблюдается ночернение реакционной массы еще до окончания приливания хлористого алюминия, как правило ведущее к появлению в препаратах повышенного содержания хлора. Последнее всегда связано со снижением содержания активного водорода. В этих случаях получаются препараты с малой термической стойкостью, легко загорающиеся на воздухе. Возможно, что такое аномальное течение реакции связано с повышенным содержанием примесей в отдельных партиях применяемых хлористого алюминия и гидрида лития, тем не менее важно найти условия ведения реакции, полностью исключающие появление продуктов разложения на начальной стадии синтеза алюмогидрида лития. [c.235]

С другой стороны, постоянно проводящаяся в последнее время работа по повышению чистоты исходных соединений — хлористого алюминия и гидрида лития — позволяет поднять температуру синтеза алюмогидрида лития без заметного разложения нестойких промежуточных соединений. Большое значение для снижения содержания примесей и повышения термической устойчивости алюмогидрида лития имеет получение его в виде крупных, хорошо образованных кристаллов. Перекристаллизация из диэтилового эфира малоэффективна в виду значительной, но мало изменяющейся с изменением температуры растворимости, составляющей при температурах О, 20, 25 и 30° С соответственно 21,3 28,4 28,3 и 26,5% LIAIH4 [813]. [c.239]

Алюмогидрид лития Ь1[А1Н4] широко используется в органических синтезах. [c.275]

Тетрагидридоалюминат (алюмогидрид) лития — это бесцветное кристаллическое вещество, широко используемое в органическом синтезе как быстрый и сильный селективный восстапонитель. С водой он бурно реагирует и воспламеняется, плавая на ее поверхности (его плотность 0,917 г/см ). [c.91]

Между лабораторным и промышленным синтезом органических соединений имеется ряд принципиальных различий. Например, цена химикатов, использованных в лабораторном синтезе, обычно не имеет решающего значения, поскольку синтез проводится в сравнительно малых масштабах. Поэтому при лабораторном восстановлении кетонов в спирты можно использовать сравнительно дорогой алюмогидрид лития, в то время как в промышленности для этих целей применяют сравнительно дешевые водород и никелевый катализатор. Другим примером дешевого реагента является кислород воздуха, с помощью которого в промышленности осуществляется ряд процессов каталитического окисления. Исходный материал для промышленных синтезов также должен быть дешевым и легкодоступным в больших количествах. Поэтому такой материал в большинстве случаев получают с помощью простейших методов из указанных выше источников сырья, прежде всего из природного газа и нефти. Применяемые растворители тоже должны быть дешевыми, а кроме того (по возможности), негорючими или хотя бы малогорючими. В то время как в лабораторных условиях не составляет проблемы провести синтез с использованием в качестве растворителя нескольких литров диэтилового эфира, применение этого растворителя в промышленном производстве вызывает большие трудности, связанные с его горючестью (складирование больших количеств растворителя, соблюдение строгих предписаний техники безопасности всеми работниками и т. д.), так что он применяется только в исключительных случаях. [c.241]

Другой вариант асимметрического синтеза за счет гидрирования по связи С = Ы — получение оптически активных пир-ролидинов действием алюмогидрида лития в присутствии ментола на соль М-метил-2-бензилпиперолиния (оптическая чистота продукта 10,77о) [143] [c.149]

Гидрид бериллия. Синтез гидрида бериллия был описан впервые в 1951 г. Он заключается во взаимодействии эфирного раствора диметилбериллия с алюмогидридом лития [45] [c.186]

Формально к соединениям водорода со степенью окисления -1 относятся и комплексные гидриды, например боро- и алюмогидриды лития Li[BH4] и Li[AlH4] (тетрагидроборат и тетрагидроалюминат лития). Способность образовывать комплексные анионы характерна для координационно ненасыщенных простых гидридов бора, алюминия и других sp-металлов III группы Периодической системы. Комплексные гидриды термодинамически более стабильны по сравнению с простыми. Боро- и алюмогидриды щелочных и щелочно-земельных металлов плавятся без заметного разложения, хорошо растворяются во многих органических растворителях. В воде они также разлагаются с выделением водорода. Комплексные гидриды активных металлов получают либо прямым синтезом из простых веществ при повышенных температуре и давлении водорода, либо взаимодействием простых гидридов с галогенидами. Комплексные гидриды других металлов получают обменным разложением их галогенидов с боро- и алюмогидридами щелочных металлов, например [c.297]

Синтез Барклая сводился к получению дитозилата, аналогичного V, и восстановлению его алюмогидридом лития. [c.164]

Бухта установил, что при действии на IV алюмогидридом лития в эфире восстанавливается толысо одна карбонильная группа и образуется 3,6-диметилфталид V, н ю время как в случае незамещенного фталевого ангидрида восстанав ивают я обе группы. Очевидно, присутствие двух метильных групп i орто-положениях вызывает пространственные затруднения, вследствие чего комплекс образуется только с одной из карбонильных групп. Х,ля восстановления фталида V до ди-оксисоединения VI требуется о()разование только одного комплекса, и эту реакцию проводят в тех > e самых условиях. Заключительными стадиями синтеза пренитола явлштся получение дибромида VII и его восстановление. Для этого последний ьипятят с алюмогидридом лития а тетрагидрофуране в течение 24 ч. [c.180]

Браун (1961) описал сходный путь синтеза альдегида, иллюстрируемый следующим примером. При взаимодействии хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты I с этиленимином II и тризтиламином в эфире при 0°С образуется осадок соли амина и раствор 1-ацилазириди-на III. Последний восстанавливают алюмогидридом лития и после гидролиза получают формилциклопропан IV (выход 60%) [c.378]

Из приведенных примеров можно видеть, что при восстановлении полифункциональных соединений не всегда просто восстановить другие функции, не затрагивая карбонильной группы альдегидов и кетонов. Однако, как известно, ацетальные группы не восстанавливаются даже алюмогидридом лития. Это обстоятельство имеет большое значение в органическом синтезе, позволяя использовать метод защиты карбонильной группы альдегидов и кетонов при восстановлении полифункциональных соединений. Например, ацетоуксусный эфир превращают в 4-оксибутанон-2 восстановлением его ацеталя алюмогидридом лития с последующим мягким кислым гидролизом [c.127]

Восстановление первичных и вторичных спиртов проводится обычно путем восстановления образованных из них тозилатов. Последние легко восстанавливаются алюмогидридом лития, и это часто используется в синтезе для замены гидроксильной группы на водород (гидрогенолиз спиртов). Первичные спирты образуют то-зилаты легче, чем вторичные, что дает возможность хемоселек- [c.143]

Третичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно используются водород в присутствии палладия на угле [79], палладиро-, ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бенэилмеркаптап [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89] [c.18]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Этот метод синтеза удобен в тех случаях, когда требуется очистка третичного амина путем кристаллизации четвертичной соли или при получении четвертичной соли непосредственно в процессе синтеза. Наиболее подходящим реагентом для расщепления четвертичных солей, по-видимому, является алюмогидрид лития (пример а), но для этой же цели могут применяться и другие реагенты, которые иногда даже меняют направление расщеиления. Примером может служить расщепление соли иодистого метила с М-метйлтетрагидро-изохинолином [148, 149] (гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены , разд. А.4) [c.491]

Для синтеза 6-дезоксиг8Ксоз обычно применяют иок ное восстановление тозилатов алюмогидридом лития (вторичные тозилаты восстанавливаются иначе). [c.129]

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют Р-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения Р-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном Сд в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме [c.18]

Первый синтез триптамина был осуществлен по методу Фишера из 7-аминобутироацеталя и фенилгидразина[ ] триптамин получен также восстановлением индолилацетонит-рила натрием в спирте[ ] или алюмогидридом лития[ ]. Описан синтез триптамина с выходом 46% взаимодействием этиленимина с бромистым индолилмагнием[в]- Приведенная выше пропись разработана И. И. Грандбергом и сотр.["]. [c.19]

На данном этапе изучения органической химии вам для синтеза спиртов с помощью карандаша и бумаги можно обойтись и без борогидрида натрия. Однако следует помнить, что борогидрид патрия используется в основном для восстаповления альдегидов и кетонов алюмогидрид лития, напротив, способен восстанавливать и многие другие функциональные группы, поэтому использопаппе его для восстановления простых альдегидов и кетонов — это своего рода химическая расточительность . [c.401]

Предложите синтез триэтоксиалюмогидрида лития, исходя из алюмогидрида лития и используя любые другие необходимые реагенты. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология