Иодистый водород энергия связи

Энергия связи атомов брома и иода с углеродом значительно ниже энергии связи углерод—водород, вследствие чего отщепление брома или иода наблюдается уже при комнатной температуре как для мономеров (бромистого и иодистого винила), так и для полимеров. [c.253]

Это связано с близкими по величине активационными параметрами четырехцентрового механизма реакции, приводящего к образованию иодистого водорода и 8 2 механизма. По термодинамической стабильности расчеты предсказывают более высокую стабильность продуктов 8 2-реакции. При взаимодействии ацетилхлорида с метанолом энергия активации четырехцентрового механизма имеет существенно более низкое значение, чем энергия активации 8 2 механизма (81 и 178 кДж/моль соответственно). В результате реакция полностью сдвинута в сторону образования хлористого водорода. Такое различие в энергии активации 8м2 механизмов в зависимости от характера галогена связано с лимитирующей стадией процесса - образованием галогена. Различие в энергиях диссоциации связи С-1 и С-С1 имеет тот же порядок. [c.29]

При реакции образования иодистого водорода система состоит из молекул водорода, иода и иодистого водорода, а также из взаимодействия между ними, заключающегося в разрыве, образовании или изменении химических связей и сопутствующих зтим процессам изменений энергии, в данном случае - поглощения тепла. [c.62]

Сначала две молекулы иодистого водорода расположены достаточно далеко друг от друга. При этом существует взаимодействие лишь между атомами в молекуле. После сближения на достаточно короткое расстояние начинают возникать связи между атомами, входящими в состав разных молекул, и связи Н—I становятся более слабыми. В дальнейшем они еще более ослабевают и полностью разрываются, а новые связи Н—Н и I—I, наоборот, упрочняются. В результате происходит перегруппировка атомов и вместо исходных молекул HI образуются молекулы На и В процессе сближения и перегруппировки атомов молекулы образуют некоторый малоустойчивый активный комплекс (или переходное состояние) из двух молекул водорода и двух молекул иода комплекс существует очень недолго и в дальнейшем распадается на молекулы продуктов. На его образование необходима затрата энергии, равная энергии активации. То, что энергия активации химических реакций всегда значительно меньше энергии диссоциации соответствующих связей, подтверждает теоретический тезис, что в процессе взаимодействия молекул не происходит предварительного полного разрыва химических связей. [c.245]

Присоединение галогеноводородов к кратным связям. Галогено-водороды легко присоединяются к двойным связям. При этом образуются галогеноалкилы. Легче всего присоединяется иодистый водород труднее всего — хлористый водород. Это связано с различием в величинах энергий связи Н—Hal (для HI 71,4 ккал для НВг 87,3 ккал, для НС1 102,7 ккал). [c.63]

Иодистый водород и хлористый водород в противоположность бромистому водороду не присоединяются к олефинам по радикальному механизму. В случае иодистого водорода первая ступень цепной реакции (иодистый радикал + олефин) невозможна, так как радикал иода недостаточно реакционноспособен (см. выше), а у хлористого водорода гомолитический разрыв связи Н — С1 требует слишком большого расхода энергии, отчего вторая ступень цепной реакции эндотермична и не реализуется. [c.264]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Как видно из таблицы, суммарный тепловой эффект реакции в случае фтористого водорода и хлористого водорода отрицателен. Поэтому для протекания таких процессов потребовалась бы столь высокая энергия активации, что вероятность их осуществления крайне мала. В случае иодистого водорода, несмотря на положительный суммарный тепловой эффект радикальной реакции, она все жене осуществляется. Причина этого —крайне малая активность атомов иода, образующихся в стадиях I и П1 в связи с этим конкурирующая ионная реакция присоединения Ш будет идти значительно быстрее. Следует к тому же иметь в виду, что сам иодистый водород является антиоксидантом, быстро уничтожающим перекисные радикалы. [c.188]

Ни хлористый водород, ни иодистый водород не способны к такому аномальному присоединению. В случае НС] процесс энергетически невыгоден вследствие прочности связи Н—С1 (препятствующей стадии роста цепи), для Н1 процесс невыгоден из-за высокой энергии активации присоединения I. к двойной связи. (Напомним, что в эндотермическом процессе Е т должно быть выше, чем А//.) [c.324]

Неспособность фтористого водорода к присоединению, несомненно, обусловлена очень большой прочностью связи водород—фтор. Данные об энергии для радикального присоединения иодистого водорода указывают на то, что атака атома иода на двойную связь должна быть медленной. Другое затруднение при присоединении [c.178]

Из табл. 7.4 видно, что в случае бромистого и иодистого водорода доля энергии отдачи, идущая на разрыв химической связи, не достаточна для ее нарушения. [c.148]

Представим себе соприкосновение двух молекул (сфер) иодистого водорода (рис. 34). Газокинетический диаметр Н1 равен 3,5 А. Именно таким расстоянием разделены ядра атомов Н...Н и 1..Л. Но в продуктах реакции межъядерные расстояния значительно меньше в Нг 0,76 А и в 1г 2,66 А. Иными словами, молекула Н1 в ходе соударения должна быть значительно деформирована, чтобы соответствующие атомы могли сблизиться и, образуя новые связи, дать продукты реакции. Для такой деформации необходима затрата значительной энергии, носящей название энергии активации. [c.150]

Вообще для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к тем, при которых начинает образовываться связь (1,2— 1,8 А), требуется, как это видно из рис. 3-6, очень большая затрата энергии. Силы межатомного отталкивания возрастают на коротких расстояниях очень быстро, и для вталкивания молекулы хлора в молекулу метана с тем, чтобы достигнуть расстояния, сравнимого с длиной связи углерод — хлор в хлористом метиле (1,77 А), требуется значительное количество энергии (рис. 3-7). Ценную информацию относительно межатомного отталкивания можно получить с помощью моделей Стюарта, в которых величина радиусов соответствует истинным эффективным радиусам атомов, т. е. тем расстояниям, при которых кривая, изображенная на рис. 3-6, начинает круто возрастать. На таких моделях степень атомного сжатия, требующаяся для сближения несвязанных атомов на расстояния, близкие к длинам связей, видна более наглядно, чем на шаростержневых моделях. Здесь следует заметить, что четырехцентровые реакции постулированного выше типа встречаются крайне редко. Одним из немногих хорошо доказанных примеров может служить медленная тепловая реакция водорода с иодом, приводящая к образованию иодистого водорода. [c.104]

Аналогичную зависимость наблюдал Огг [75], обнаруживший, что энергии активации бимолекулярных реакций иодистого водорода с иодистыми метилом, этилом и н-пропилом равняются соответственно 33,4, 29,8 и 29,2 ккал. Здесь обращает внимание, что вторая и третья величины примерно на 10% ниже первой. У ра-мановских частот, связанных с растяжением углерод-галоидных связей в гомологических рядах галоидных алкилов, наблюдается параллельный ход, причем соответствующие величины для галоидных метилов примерно на 10% выше, чем для галоидных эти-лов. [c.319]

Легче всего реагирует иодистый водород, труднее всего — хлористый водород, что связано с величинами энергий связи Н—X (71,4 ккал для Н—Л 87,3 ккал для Н—Вг 102,7 ккал для Н—С1). [c.128]

Химическая реакция в целом протекает в одну стадию лишь в очень редких случаях. Примером такой реакции может быть реакция распада иодистого водорода. При столкновении двух молекул иодистого водорода, обладающих достаточной энергией и соответственно ориентированных друг относительно друга, происходит разрыв связей Н—I и образование двух новых связей между атомами водорода и между атомами иода. [c.76]

Лишь в редких случаях молекулы исходного вещества реагируют непосредственно. Примером такой непосредственной реакции может служить реакция распада иодистого водорода. При столкновении двух молекул иодистого водорода, обладающих достаточной энергией и соответственно взаимно ориентированных, происходит разрыв связей Н—I и возникновение новых связей между атомами водорода и иода с образованием молекулярного водорода и иода. Примером реакций, для которых известны все элементарные процессы, т. е. все промежуточные химические реакции, могут служить реакции между парами щелочных металлов и галогенов (так называемые реакции в разреженном пламени, см. гл. IV, 8). [c.57]

В смеси этих двух газов непрерывно и беспорядочно сталкиваются молекулы водорода и иода. Если столкновение происходит с нужной ориентацией и достаточной энергией, то химические связи могут перестроиться и может образоваться промежуточное соединение. Дальнейшая перестройка связей может привести к распаду промежуточного соединения на две молекулы иодистого водорода. [c.89]

Если мы возьмем чистый иодистый водород и нагреем его, он будет разлагаться на водород и иод. Понятно, что при этой реакции химическая связь между атомами иода и водорода в каждой молекуле иодистого водорода разрушается и возникает химическая связь между двумя атомами водорода — молекулой водорода —и двумя атомами иода — молекулой иода. Впрочем, любая химическая реакция, в сущности, представляет собой перегруппировку атомов в результате разрушения одних и создания других химических связей. Такая перегруппировка станет возможной, если реагирующие молекулы при встрече подойдут на близкое расстояние друг к другу. Кроме того, нужна энергия для разрушения одних связей и создания других. Что это так, вы убедитесь, если проследите, как проходит реакция между газами, где все происходит сравнительно просто. Химические валентные силы обладают свойством насыщаться. Другими словами, валентная сила атома иода насыщается валентной силой атома водорода в молекуле иодистого водорода и не может участвовать в образовании новой валентной связи с другим атомом. Поэтому две молекулы иодистого водорода могут реагировать только, если связи в них разрушатся. Или, по крайней мере, сила этих связей должна уменьшиться настолько, чтобы появилась возможность создания новых связей между двумя атомами иода и двумя атомами водорода. Тогда из этих двух молекул иодистого водорода образуется молекула иода и молекула водорода. [c.275]

ИОДИСТЫЙ ВОДОРОД Н1, бесцв. удушливый газ, сильно дымящий на воздухе Длина связи 0,1609 нм, энергия диссоциации 294,66 кДж/моль ц 0,448-10 Кл-м. Т.пл. [c.253]

Значительно более высокая температура, необходимая в случае галогенопроизводных метана по сравнению с другими первичными галогенидами (420 С для хлоридов и —380° С для бромидов), подтверждает совершенно иное течение реакции для соединений, обладающих -углерод — водородной связью. Огг [23], изучая реакцию между иодистым метилом и иодистым водородом, предположил, что энергия активации для реакции [c.134]

В табл. 20 обращают на себя внимание сравнительно большие значения энергии активации (истинная энергия активации) в реакциях иодистого водорода, что находится в полном соответствии с теоретическими данными о реакциях насыщенных молекул (см. выше, стр. 143). Отметим также большие значения предэкспонента в этих реакциях, отвечающие вероятному фактору, близкому к 1, что, по-видимому, нужно поставить в связь с большой энергией активированного комплекса, об,легчающе < перераспр( деление химических связей в ходе реакции. [c.232]

Исследованию роли горячих атомов в радиационнохимических реакциях также уделялось значительное внимание. Так, сравнение радиолиза и фотолиза смеси этилена с иодистым водородом показало, что при радиолизе водородсодержащих веществ возникают атомы водорода, обладающие избытком энергии [67]. В результате присоединения горячих атомов водорода к этилену образуются возбужденные радикалы [68[. В качестве модели горячих атомов использовались атомы отдачи трития [67], что позволило показать роль образования промежуточного комплекса в реакциях частиц, имеющих избыточную энергию. На основе теоретического расчета предложена гипотеза о существовании резонансного сечения реакций горячих атомов с молекулами [69 [. Была сделана попытка количественно связать данные но радиолизу жидких и радиолизу замороженных углеводородов, на основании предположения об образовании горячих атомов [70]. Наряду с этим имеются экспериментальные данные, которые позволяют считать, что реакционная способность тепловых атомов водорода, бомбардирующих поверхность полиэтилена, по отношению к отрыву атома водорода примерно такая же, как и при реакции с углеводородами в газовой фазе [71]. [c.351]

Расчет числа столкновений указывает на то, что в катализе пространственный фактор очень близок к единипе. Сравнение двух уравнений Аррениуса наводит на мыс.1Ь, что наблюдаемый катализ в большей степени обусловлен понижением энергии активации на 35 ккал. Аналогичные реакции наблюдались с хлористым водородом и иодистым водородом относительные скорости при 32и для хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода 0,04 1 8. Белл и Бэрнетт оценили энергии гетеролитической диссоциации связей D(H+X ) в га-логеноводородах интересно, что если логарифмы относительных скоростей нанести против D(H+X ), то получится прямая линия. [c.308]

Следует упомянуть интересный случай качественного использования данных по энергиям связей. Известно [140], что, в то время как атомы водорода не вступают в реакцию с фтористым метилом, они реагируют с хлористым метилом и иодистым метилом. Скорость реакции увеличивается в указанной последовательности. [c.299]

В качестве примера рассмотрим иодистый водород HI. Атомы водорода и иода, будучи совершенно разными, имеют приблизительно равную электроотрицательность. В молекуле Н—I оба атома почти с одинаковой силой притягивают поделенную пару электронов, осуществляющую ковалентную связь между ними. Эта связь, следовательно, во многом похожа па ковалентные связи. в. молекулах простых веществ Н—Н и I—I. Таким образом, не удивительно, что энергия связи Н—1 очень близка к среднему значению энергий связи Н—Н и I—I. Теплота образования HI из газообразных молекул Н2 и I2 составляет лишь бкДж-моль- [c.159]

Обращает на себя внимание реакция разложения иодистого водорода. В этой реакции участвуют только молекулы Н1. Если бы реакщш шла с предварительным разрыво.м связи Н—I, то вычисляемая энергия активации выч должна была равняться энергии связи, т. е. 301 кДж/моль (72 ккал/моль). Однако энергия активации этого процесса, установленная эксиери.ментально ( эксп), составляет всего лишь 184 кДж/моль (44 ккал/моль) (см. табл. 6). Оказывается, что активированный комплекс этой реакции состоит из двух молекул Н1. В активированном комплексе Н--- образование [c.118]

Это увеличение Шулер [76] и Хамилл [28] первоначально связали с переносом энергии. Несколько позже Хамилл и Нэш [64] исследовали растворы иодистого водорода в циклогексане-й з и нашли большие выходы водорода, а именно С(Н.2) = 0,7 и 2,2, при 5 и 60 ммоль иодистого водорода соответственно, образование которого, по их мнению, указывает на существование диссоциативного захвата электрона. Далее, они наблюдали, что в этих растворах образуется НО и его выход возрастает с увеличением концентрации иодистого водорода. Выход НО был 1,5 при 9 ммоль иодистого водорода. Авторы предположили, что при этой концентрации иодистый водород акцептирует атомы дейтерия [c.12]

На основании изучения фотохимического окисления иодистых водорода и дейтерия пришли к выводу, что оба процесса Н-ЬОа + Оа или О- -Оа + Оа идут почти с равными скоростями (Кук и Бэйтс, 1935 г.). При более высоких температурах, между 250 и 400°, наблюдается цепной механизм для реакции между атомным водородом и молекулярным кислородом в этом случае скорости для обоих изотопов различны, следовательно, участвуют молекулы или радикалы со связями водорода или дейтерия, обладающие различными нулевыми энергиями. Скорость может определяться такими стадиями [c.147]

При распаде иодистого водорода образуется промежуточная молекула НгЬ- Оно получается при столкновении двух молекул Н1. В молекуле НгТг связи Н — I длиннее, а стало быть, и слабее, чем в молекулах Н1. Но зато в ней образуется связь между двумя атомами водорода и связь между двумя атомами иода. Хотя эти связи и слабее, чем в молекулах Нг и Ь, все же при их образовании выделяется некоторая энергия. Ведь теперь электроны притягиваются к обоим ядрам водорода и обоим ядрам иода. Ослабление связей Н — I требует затраты энергии, хотя и меньшей, чем необходимо для полного разрыва связи. С другой стороны, при образовании новых связей Н — Н и I — I энергия выделяется. Энергия активации равна разности между этими величинами и, как и следовало ожидать, оказывается заметно меньше, чем энергия диссоциации связи. [c.82]

Итак, очевидно, что ионный характер в случае молекулы НР выражен значительно сильнее, чем в случае молекул других галоидоводородов. Это видно из рис. 8. Энергии ковалентных связей (трехугольники) вычислены с помощью двух описанных выпк методов. Энергии ионной связи (квадратики) заметно уменьшаются в ряду НР—НТ. Легко видеть, что связь водород—иод в иодистом водороде является почти целиком ковалентной. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология