Нитротолуолы аци-форма

Рис. 6.13. Спектры изомерных форм о-нитротолуола, полученных при импульсном фотолизе в кислом (/) и щелочном (2) растворах

Фотоизомеризация о-нитротолуолов. 1. о-Нитротолуол. При импульсном возбуждении о-нитротолуола происходит перенос водорода от метильной группы на иитрогруппу и образуется окрашенный изомер, который быстро переходит в исходную форму [c.194]

В некоторых случаях (см. нитротолуол, кн. 2) при подкислении таких солей образуется неустойчивая, изомерная нитросоединению свободная а1 и.-форма, которая обычно мгновенно изомеризуется в исходное нитросоединение [c.219]

Динитротолуол. При импульсном облучении 2,4-динитротолуола, аналогично о-нитротолуолу, наблюдается образование короткоживущих изомерных форм [c.195]

Своеобразно идет реакция при окислении углеводородов с. метильными группами посредством хромового ангидрида СгОз, в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты при 0—10°. Окисляемое вешество растворяют в смеси уксусного ангидрида и концентрированной серной кислоты при низкой температуре, а затем при энергичном размешивании постепенно вносят твердый хромовый ангидрид. При этом оседает вязкая масса сульфата хрома и поэтому требуется прибавление уксусной кислоты, чтобы облегчить перемешивание. По окончании реакции массу выливают на лед, В качестве продукта реакции в этом случае получают диацетат, отвечающий орто-форме альдегида (бензилидендиацетат или его за.че-щенное) 7. Так реагируют о- и л-нитротолуол, например [c.628]

ЧТО нитробензол — наиболее плохой из трех указанных на рисунке растворителей для полиэтилена) 2) хотя ксилол относят к хорошим растворителям полиэтилена, кривая равновесия фаз нри его применении имеет совершенно другой характер, и можно считать, что такое поведение растворителя обычно по отношению к кристаллическому полимеру 3) амилацетат является плохим растворителем для полиэтилена и кривая равновесия для этой системы имеет промежуточный характер и аналогична но форме кривой для нитробензола. Фазовая диаграмма подобного типа была получена Флори с сотр. [46] при фракционировании полиамида, при этом и-крезол и о-нитротолуол оказались хорошими растворителями, а дифениловый эфир — плохим растворителем для полиамида. Отсюда следует, что для - фракционирования полукристаллического полимера методом охлаждения нужно пользоваться возможно более плохим растворителем. [c.59]

НИЯМ, заметно интенсивнее, чем полоса, соответствующая симметричным колебаниям. В этом отношении положение сходно с тем, которое наблюдается для ионизованной карбоксильной группы, изоэлектронной нитрогруппе. Однако это правило не без исключений, и у некоторых веществ обе полосы имеют сравнимые интенсивности. В тех случаях, когда наличие в соединении нитрогруппы приводит к стери-ческим затруднениям, наблюдаются заметные изменения формы обеих полос поглощения нитрогруппы. У о-нитро-толуола, например, полуширина полосы поглощения, соответствующей симметричным колебаниям нитрогруппы, более чем в 2 раза меньше, чем у -нитротолуола [40]. Эти данные могут быть очень полезны для целей качественного анализа, хотя интегральная абсолютная интенсивность обеих полос изменяется очень мало. [c.430]

ДАС является легкодоступным промежуточным продуктом [60], получающимся из 4-нитротолуол-2-сульфокислоты. Его раствор в воде обладает максимумом поглощения при 340 нм, а полоса флуоресценции заходит в видимую область. Ацилирование ДАС приво-, дит к таким изменениям положения максимума поглощения, коэффициента экстинкции и формы абсорбционной кривой (характеризующейся значением Н, см. рис. IV. 2), которые позволяют получить оптические отбеливатели с оптимальными свойствами. [c.344]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

На основании приведенных выше уравнений цепного процесса и уравнений, определяющих равновесную концентрацию активных форм катализатора, мы построили кинетическую модель окисления п-нитротолуола. Вывод уравнений здесь не приводится из-за недостатка места, но необходимо сказать, что такая схема удовлетворительно описывает зависимость между скоростью окисления и концентрацией п-нитротолуола в масляной кислоте, особенно если принять во внимание, что в схеме не учтено влияние ступенчатости комплексообразования, влияние тетрабромэтана и наличие солей двух металлов, образующих катализатор. [c.89]

Нитротолуол — ОДНО из немногих нитросоединений, для которого можно изолировать непрочную сильнокислую дг ы-форму (см. кн. I, стр. 204), таутомерную с а-нитротолуолом [c.67]

При этом наблюдаются следующие константы скорости обратного темнового превращения этих форм в исходный о-нитротодуол о-нитротолуол в 0,1 и. NaOH (анион) й=1,0 с о-нитротолуол в 1 н. НС1 (кислота) А = 0,76-10 , с . о-Нитротолуол, перегнанный в вакууме, растворяют в спирте. Исходная концентрация 4-10- моль/л. Для приготовления рабочих растворов исходный раствор разбавляют в 20 раз 0,1 н. NaOH или 1 н. НС1. Затем измеряют кинетику затухания короткоживущей формы при различных длинах волн. Обсчет кинетических кривых проводят, как описано в 5. Определяют константы гибели и строят спектры изомерных короткоживущих форм. [c.195]

Анилин проявляет жаропонижающие свойства, однако он слишком токсичен для использования в лечебном деле. Введение различных заместителей в бензольное ядро и по аминогруппе приводит к получению соединений с широким диапазоном фармакологического действия. Производные л-аминотолуола тиоацетазон (3) и его водорастворимая форма солютизон (4) являются дешевыми и эффективными в малых дозах противотуберкулезными лекарственными веществами. Их получают на основе окисления -нитротолуола (1) диоксидом марганца в нитробензальдегид, который восстанавливают в аминоальдегид [c.65]

ТОЛИДИН (,3,3 -диметилбензидин), t 129—131 °С трудно раств. в воде, легко — в сп., эф. иа свету осмоляется. Получ. восст. о-нитротолуола цинком в щел. среде с послед. Н Сч перегруппировкой под действием минер, к-т. Примен. H,N-в произ-ве прямых азокрасителей реагент для фотометрич. определения окислителей — элементного С1 при pH 0,8—3 и Сн(11) при pH 4—5 в присут. S N пределы обнаружения соотв. 0,2 и 0,0035 мкг/мл для окисленной формы Т. Хмакс 438 и 582, Хопт 582, 82 1,4 iO . Канцероген (вызывает образование опухолей мочевого пузыря). [c.583]

Образование нитроновых к-т в ряду ароматических Н. связано с изомеризацией бензольного кольца в хиноидную форму напр., нитробензол образует с конц. H2SO4 окрашенный солеобразный продукт ф-лы I, о-нитротолуол проявляет фотохромизм в результате внутримол. переноса протона с образованием ярко-синего 0-производного [c.280]

Этой реакцией можно пользоваться и без катализатора для получения нитропроизводных толуола, циклогексана и л-гек-сана . Из толуола наряду с нитротолуолом образуется фенил-нйтрометан. Механизм образования последнего объясняется существованием толуола в двух изомерных формах [c.64]

Английский способ непрерывной нитрации. Процесс, установленный в 1917 г. на заводе в Ольд-бюри, основан на принципе противотока и аналогичен ниже описанной непрерывной промывке завода Квин- Ферри (стр. 164). Крепкая серная кислота и моно-Рис. 22. Аппарат Куберского. нитротолуол поступают С противоположных концов установки и выходят соответственно в форме тринитротолуола и отработанной кислоты. Азотная кислота поступает в промежуточных фазах установки. [c.162]

Де о 7,4-10 Определению не мешают Ni, Со, Си, Zn, Ir. 4-СУЛЬФОАНТРАНИЛОВАЯ КИСЛОТА (1-аминобен-зол-5-сульфо-2-карбоновая к-та) Н2МСбНз(ЗОзН)СООН, крист. раств. а горячей воде, не раств. в эф., хлороформе. Образует моногидрат. Получ. окисл. 2-нитротолуол-4-суль-фокислоты с послед, восстановлением. Стабилизатор для получ. стойких форм диазосоединений, полупродукт в пройз-ве протравных красителей. [c.552]

Значительно шире медиаторы используются в реакциях электрохимического окисления. При этом применяются химические окислители как в катионной, так и в анионной формах. Например, о-нитротолуол окисляется СоЗ+ в о-нитробензальде-гид [168] [c.117]

А. Е. Порай-Кощиц рассматривает превращение о-нитротолуола в антраниловую кислоту как проходящее через ряд стадий присоединения эле.ментов воды или щелочи к временно образующимся хиноидным формам . С другой стороны, выдвигается положение, что это превращение о-нитротолуола в антраниловую кислоту происходит при действии щелочи в результате замены атомов водорода метильной группы на гидроксилы и восстановления нитрогруппы выделяющимся при этой реакции водородом 9. С выделением водорода и,дет под действием щелочи (при 310—330°) превращение о-крезола б салициловую кислоту. Любопытно, что в тех же условиях, но в отсутствие кислорода водород не выделяется и крезол заметно не изменяется [c.641]

Хорошим методом получения индола по П. П. Шорыгину и К- С. Поляковой является конденсация о-нитротолуола с эфиром щавелевой кислоты с последующим восстановлением продукта реакции и замыканием пиррольного кольца с отщеплением молекулы воды. Индол-2-карбоновая кислота с отщеплением углекислоты гладко переходит в индолам Индол предложено также получать из формил-о-толуидина нагреванием с триметилкарбинолятом калия (или метилатом натрия 226) до 3150°. Калиевое производное формил-о-толуидина при нагревании до 340—360° также переходит в индол 227. Аналогично получены некоторые гомологи индола 228 2-Метилиндол получен из ацетил-о-толуидина нагреванием с амидом натрия до 250 22э Гомологи индола интересны как исходный материал для синтеза полиметиновых красителей. [c.758]

Титов в опытах по нитрованию толуола. окислами азота обнаружил различие в направлении реакции в зависимости от действия на толуол мономерной или димерной формы двуокиси азота. Оказалось, что при сильном разведении двуокиси азота толуолом (повышение степени диссоциации Н204= 2М02) резко понижается выход нитротолуолов при одновременном возрастании ко ич ства [c.82]

Нитрозо-, нитро- и гид роке иламинопроизвод ныв. Нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин восстанавливаются на капельном ртутном электроде ". Нитросоединения как ароматические (нитробензол, нитротолуолы, нитронафталин о 9°, так и алифатические (нитрометан, нитроэтан и др.) - также восстанавливаются полярографически. Следует отметить, что нитросоединения являются одним из наиболее широко обследованных в полярографическом отношении классов. Именно на примере нитробензола было впервые показано, что органические соединения способны восста-навлимться на капельном ртутном электроде . Число волн, форма поляризационной кривой, величины полуволновых потенциалов для нитросоединений сильно зависят от pH раствора. В зависимости от условий процесс восстановления нитрогруппы про,-ходит до аминогруппы с затратой шести электронов или до гидро-ксиламинной группы с затратой четырех электронов. [c.29]

Хорошим методом получения индола по П. П. Шорыгину и К. С. Поляковой является конденсация о-нитротолуола с эфиром щавелевой кислоты с последующим восстановлением продукта рег-книи и замыканием пиррольного кольц, с отщеплением молекулы воды. Индол-2-карбоновая кислота с отщеплением угле-к,1с. юты гладко переходит в индо.11 -2- . Индол предложено также получать из формил-о-толуидипа нагреванием с триметилкарбинолятом калия (или метилатом. чгтрип == ") до 3 30°. Калиевое производпое фо-мил-о-толуидина при нагревании до [c.758]

Тиоацетазон получают из л-нитротолуола, а его водорастворимую форму — солютизон — из п-аминобензальдегида [c.38]

Без облучения нитрование протекает менее эффективно при 14—15° выход нитротолуолов составляет 32%, а фенилнитрометана 7%. Необходимо отметить, что относительные количества фенилнитрометана и нитротолуолов в опытах с освещением остаются без изменения по сравнению с опытами без освещения, несмотря на увеличение выходов. Это обстоятельство не противоречит допущению существования тауто-мерных форм толуола, так как обе формы об.ладают системой коньюгированных двойных связей, которые могут присоединять нитрогруппы в различных местах также и во второй форме толуола присоединение может происходить не только по месту двойной связи (1 7), но и к другим двойным связям (3 4) и (5 6). Вследствие этой взаимной конкуренции между обеими формами толуола и между отдельными двойными связями и происходит одновременное образование смеси фенилнитрометана и мононптротолуолов. [c.181]

Окисление принимает форму взрыва только в том случае, если нри большой скорости химической реакции исключен() тормозяпдее действие диффузии. Устранение диффузии служит основным принципом изготовления взрывчатых материалов. В них все реагирующие вещества находятся в тесном смешении и предпочтительно в твердом или жидком состоянии, т. е. в конденсированных фазах, что позволяет сосредоточить в небольшом объеме большую концентрацию потенциальной химической энергии. Это достигается пли механическим смешением окислителей с окисляемыми веществами, например, при изготовлении черного пороха, или путем введения в молекулу легко окисляющегося вещества атомной группы — NOg, liOTopan обладает окислительной способностью. К таким материалам принадлежат нитроцеллюлоза (пироксилин), нитроглицерин, нитротолуол и др. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология