Хлорбензол комплекс

Хлорбензол Комплекса не образуется 31 [c.56]

Для стеарата й, = 0,31 л2/(моль -с) и для ацетилацетоната кобальта 0,063 л /(моль -с) (115°С, хлорбензол). Предполагается, что сначала образуется комплекс Со(П)-02, а затем идет его реакция с двойной связью стирола [328] [c.204]

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

При взаимодействии хлор-катиона с бензолом вначале образуется л-комплекс, который затем превращается в ст-комплекс. Из последнего в результате отщепления протона возникает хлорбензол [c.62]

При гидрировании бромбензола в присутствии этилового спирта образования дифенила не наблюдается, повидимому, вследствие большой легкости гидрирования этилового спирта по сравнению с метиловым. Отсутствие в продуктах реакции дифенила при гидрировании хлорбензола объясняется большей трудностью отщепления хлора в водной же среде существование комплекса Н P i СеНб не мыслимо. Наряду с дифенилом образуются, хотя и в незначительных количествах, трифенил и тетрафенил при гидрировании смесей галоидопроизводных гомологов бензол а получаются различные замещенные дифенилы. [c.472]

Так же, как бензол, с фталевым ангидридом могут взаимодействовать хлорбензол, толуол, нафталин и т. д. о-Бензоилбензойная кислота и ее замещенные служат исходными продуктами для синтеза антрахинона и его производных (рис. 67). Процесс можно разделить на четыре основные стадии а) конденсация фталевого ангидрида с бензолом б) разложение алюминиевого комплекса о-бензоилбензойной кислоты) в) замыкание антрахинонового кольца г) выделение антрахинона. [c.219]

Координационная ненасыщенность атома никеля в этом соединении, по-видимому, обусловливает высокую активность таких каталитических систем. Отсутствие ацидолигандов во внутренней координационной сфере центрального атома может способствовать стабилизации анти-я-аллильных аддуктов, возникающих после внедрения координированных молекул бутадиена. Исследование процесса полимеризации бутадиена под влиянием гомогенных каталитических систем на основе бис(я-кротилникельхлорида) и ОаС1з в хлорбензоле показало, что структура образующихся макромолекул не зависит от характера координации мономера с атомом никеля [39]. Комплекс [я-С4Н7Ы1]Ч( аС14]-, так же как и его аддукт 1 1с трифенилфосфином, трибутилфосфином и трифенил-фосфитом вызывали цис-1,4-полимеризацию бутадиена, хотя в двух последних случаях число вакантных мест для координации с мономером уменьшалось до одного. [c.126]

При алкилировании нафталина пропилбромидом в растворе хлорбензола при 25 °С и контакте с катализаторами А1С1з и Al lз HзN02 образуется -пропилнафталин. Авторы установили [115], что реакция протекает по первому порядку каждого из реагентов, и предполагают, что получение первичного заместителя катализируется образованием комплекса АЮЦ-СюНз. [c.104]

Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола СНз—СНг в растворителе три-хлорбензоле достигает 20,5% и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. При алкилировании бензола [2- С] этилфторидом при контакте с ВРз в присутствии растворителей н-гексана, циклогекеана и нитрометана изомеризация достигала 50, 34,1 и 3,5% соответственно [151, 152]. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. При реакции без растворителя или в слабо основном растворителе катализатор связывается с алкил- [c.111]

Затем нуклеофил - анион РеС1 отрывает от ст-комплекса протон, что приводит к образованию хлорбензола [c.81]

Х лорэтилбензол. В автоклав, снабженный мешалкой и трубкой для подачи газа, помещают 3178 г хлорбензола, 45,4 з хлористого этила и 90,8 з безводного хлористого алюминия. При 100° в автоклав вводят в течение 2 час. 454 з этилена. Затем реакционную смесь охлаждают, извлекают из автоклава и выливают в смесь 5 кг тающего льзда и 100 мл концентрированной соляной кислоты. После разложения комплекса отделяют органический слой, сушат его безводным поташом и перегоняют. Получают 1702 з хлорбензола (возврат 53,7%), 1478 з 3-хлорэтилбензола (степень превращения 37,3%, выход 80,2%). Т. кип. 3-хлорэтилбензола 68—74° (14 мм) 1,5181 —1,5160. Повторной перегонкой получают 1103 3 3-хлорэтилбензола с т. кип. 68—72° (14 мм) 1,5171 —1,5168 [18]. [c.22]

Напишите уравнение реакции электрофильного замещения в молекуле хлорбензола. Объясните, почему галогены дезактивируют ароматическое ядро в реакциях 5л2-типа, но проявляют о-, -ориентирующее действие. Приведите строение всех о-комплексов (предельных структур II мсзоформул) и сравните их устойчивость. [c.150]

Затем нуклеофил - аннои РеС1 отрывает от комплекса протон, что приводит к образованию ароматического хлорбензола [c.160]

При титровании органическими соединениями раствора хлорного олова в среде хлорбензола также наблюдаются изломы на кривых е—V, соответствующие комплексам типа АВг, где А—это ЗпСЦ, а В — ацетон, метиловый спирт, этиловый спирт или пиридин. [c.286]

В гл. V будут описаны ассоциаты бензола и комплексы бензола с хлороформом за счет я-орбиталей ароматического цикла. Аналогичные явления обнаружены Г. Биттрихом и его сотрудниками в растворах тетрагидрофуран—бензол и диэтиламин—хлорбензол [37]. [c.88]

При низких концентрациях гидропероксидов в растворе преобладает их распад по кинетическому закону мономолекулярных реакций, тогда как с ростом концентрации превалирует бимолекулярный по гидропероксиду механизм распада. Влияние добавок спирта на скорость термолиза гидропероксида в зависимости от концентрации спирта проходит через максимум, что было показано при добавлении циклогексана в раствор гидропероксида циклогексила в хлорбензоле [5,41]. Торможение при больших концентрациях спирта связывают с образованием тройных комплексов состава ROOH 2R0H, которые медленнее распадаются на радикалы. Наличие карбонильных соединений в растворе наряду с ассо-циатами приводит к образованию 1 -гидроксипероксидов [c.237]

Трпэтила.мнн (ТЭ. ) и 2,4-ди1п1трофенол (ДНФ) образуют молекулярный комп.1екс в хлорбензоле, в котором связывание осуществляется за счет переноса протона и электростатического притяжения. Константа равновесия образования комплекса бы.ш измерена при разных температурах по оптическому поглощению [c.306]

Ацетилфлуорен (П), В раствор 664 г I в 11,3 л свежеперегнанного хлорбензола загружают 1,08 кг безводного хлористого алюминия и постепенно при перемешивании прикапывают 420 мл уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 52 °С. После выдержки 1 ч при 48—52 °С охлаждают до комнатной температуры и образовавшийся комплекс разлагают путем выливания на смесь 2 л воды и 3 л 3,5% соляной кислоты, регулируя скорость прибавления так, чтоб температура массы не поднималась выше 50 °С. При более высокой температуре происходит частичное осмоление. Хлорбензольный слой отделяют, растворитель отгоняют при 50—55°С (100 мм рт. ст.). Остатки хлорбензола удаляют отгонкой с водой. II без дополнительной очистки используют на следующей стадии. [c.65]

Предполагается, что в реакциях с галогенами, особенно в таких малонолярных растворителях, как хлорбензол, первоначально образуется молекулярный комплекс галогена с металлоорганическим соединением, напрнмер, Р48п Вгг. Молекула металлоорганического соедгшения, с одной стороны, выступает как кислота Льюиса, координируясь с неиоделенной парой [c.1581]

Модификация Хинке л я-использование комплекса AI I3 2НС1 в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматич. углеводороды, напр, фенантрен. Модификация предложена Л. Хинкелем в 1936. [c.504]

В первом случае первоначально происходит присоединение нуклеофила к ароматич. субстрату с образованием промежут. продукта (иногда стабильного-т. наз. комплекс Майзенхаймера), отщепление нуклеофуга от к-рого приводит к конечному продукту замещения. Электроноакцепторные заместители в ядре (NOj, OR, N и др.) стабилизируют интермедиат и способствуют быстрому протеканию р-ции. Так, если галоген в хлорбензоле можно заместить действием щелочи в очень жестких условиях (400 °С 4,5 МПа), то 2,4-динитрохлорбензол и 2,4,6-тринитрохлор-бензол реагируют с нуклеоф. реагентами прн комнатной т-ре или умеренном нагревании. [c.306]

Имеются данные по конкурентным реакциям [41] 1-хлорформилапокамфана с гексафторантимонатом серебра(I) в смесях ароматических растворителей, таких как хлорбензол — бензол, хлорбензол — толуол, бензол — толуол и хлорбензол — нитробензол. Поразительной особенностью этих реакций является то, что бензол оказался более реакционноспособным, чем толуол (Аб/Ат = = 1,28 0,24). (При изопропилировании смесей толуол — бензол это соотношение обычно составляет 0,61 [18].) Анализ всех данных приводит к предположению, что реакция проходит через образование ст-комплекса на лимитирующей стадии, даже в случае исключительно реакционноспособного электрофила. [c.353]

Любая группа, оттягивающая электроны из ароматической циклической системы, приводит к снижению скорости реакции с электрофилом, и наоборот (рис. 2.5.4). Аналогично, группа, которая способна делокализовать положительный заряд кольца в ст-комп-лексе, способствует понижению свободной энергии образования ст-комплекса, и наоборот (рис. 2.5.5). Таким образом, хотя атом хлора в хлорбензоле проявляет полярный эффект, который понижает электронную плотность в кольце и, следовательно, уменьшает скорость реакции по сравнению с бензолом, при атаке электрофила в орто- или пара-положение (резонансные вклады структур 89 и 90) положительный заряд все же может эффективно делокализо-ваться. Делокализация положительного заряда при атаке мета-положения требует структуры (91) с высокой энергией, вклад которой недостаточен, чтобы обеспечить ее устойчивость. [c.383]

Образование комплекса с переходным металлом снижает электронную плотность арепового кольца и тем самым облегчает нуклеофильную атаку па углеродные атомы [281] сами арены вступают в подобные реакции с больншм трудом. Важным примером взаимодействий этого рода является легкая реакция хромового комплекса хлорбензола ( eHs I)Сг(СО)з с метоксидом иатрия, приводящая к комплексу анизола (СеНбОСНз)Сг(СО)з, из которого анизол выделяют обработкой трифенилфосфином (см. разд. 15.6.3.13) [282]. [c.314]

Смешивают 4,4 г (33 ммоль) N-метилформанилида н 5,0 г (33 ммоль) PO la, 1 ч выдерживают при комнатной температуре (прн этом образуется кристаллическая масса) и добавляют 20 мл хлорбензола. В атмосфере Nj за 15 мин при перемешивании добавляют небольшими порциями 2,99 г (16 ммоль) ферроцена и оставляют смесь стоять в закрытой колбе в теченне —70 ч. После добавления ледяной воды смесь оставляют стоять еще 2 ч для завершения-гидролиза комплекса и затем экстрагируют хлороформом. [c.1958]

Действительно, хлорбензол, диэлектрическая постоянная которого равна И, практически нерастворим в воде, тогда как эфир, имеющий диэлектрическую постоянную 4,3, растворим в воде при 20° в количестве 6,6%, а пентаэтиленгликоль Н0СН2СН 2(0СН2СН2)з0СН2СН20Н, имеющий при молекулярном весе 238 всего две гидроксильных группы и 6 атомов кислорода, смешивается с водой во всех отношениях. Это явление, повидимому, связано со способностью эфирного атома кислорода образовывать с молекулами воды нестойкие комплексы типа оксониевых соединений. [c.12]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

В водяною баню помещают круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и термометром. Загружают 150 мл воды и при размешивании тонкой струйкой приливают реакционную массу так, чтобы температура не превышала 40 °С, размешивают 15—20 мин и для полного разложения алюминиевого комплекса прибавляют по каплям 70 мл 30 % H2SO4. Реакционную массу переносят в колбу для отгонки с водяным паром на 500 мл, нагревают до 90—95 °С, и пропускают водяной пар для отгонки хлорбензола до отсутствия последнего в погоне (продолжительность 2—3 ч, объем погона л 500 мл). Остаток в колбе после охлаждения отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, промывают порциями по 20 мл воды до отрицательной реакции промывных вод с 5 % раствором ВаСЬ на ион SOT ( 200 мл). [c.104]

В водяную баню с электрообогревом помешают круглодонную четырехгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой с затвором, капельной воронкой, термометром и газоотводной трубкой, соединенной с поглотительной склянкой на 250 мл, содержащей раствор 11 г NaOH в 100 мл воды. Загружают 60 мл безводного хлорбензола и при размешивании и охлаждении холодной водой добавляют 10,6 г AI I3, размешивают 15—20 мин и затем из капельной воронки добавляют 15 г бензоилхлорида (см. синтез 5.26) с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 20—25°С. Размешивают 1 ч и при охлаждении добавляют охлажденный до 20—25 °С раствор аценафтена в хлорбензоле так, чтобы температура реакционной массы не превышала 20—25 °С. При этой температуре массу выдерживают 1 ч. Для разложения комплекса добавляют из капельной воронки 60 мл холодной воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 50°С, размешивают 20—30 мин и затем переносят содержимое в колбу на 700 мл для отгонки хлорбензола с водяным паром. Нагревают до 95 °С и отгоняют до отсутствия капель хлорбензола в погоне. Продолжительность отгонки хлорбензола с водяным паром 3 ч. Остаток в колбе постепенно охлаждают до комнатной температуры, декантируют верхний водный слой через бумажный фильтр, а закристаллизовавшийся 5-бензоилаценафтен отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают (порциями по 30 мл, всего 150 мл) холодной водой и сушат на воздухе. [c.322]

Разложение гидропероксидов может протекать как по схеме вырожденного разветвления с образование новых радикалов и участвовать в продолжении цепи [реакции (2.3), (2.3 )], так и по схеме обрыва цепей с образованием молекулярных продуктов [(реакция (2.5)]. На примерах распада гидропероксида я-децила в растворах я-декана и хлорбензола [32]. а также распада гидропероксида трет-бутила [31] показано, что свободные радикалы образуются при взаимодействии гидропероксидов с исходным углеводородом (бимолекулярный механизм). Независимость константы скорости образования радикалов при распаде гидропероксида трет-бутила от его концентрации объяснена возможностью образования димерных комплексов при высоких концентрациях ROOH. [c.15]

Для определения следов пербромат-иона представляет интерес цветная реакция, основанная на образовании ассоциативного комплекса между катионом кристаллическо (го фиолетового и Вг04-ионом, экстрагируемого хлорбензолом. Эта реакция селективна и протекает без помех дан е в присутствии 1000-кратных количеств ВгОз- и Вг "-ионов [3811. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология